Способ получения индола

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(51) М, Кл,С 07 Ого ооудорственный иокитетОооотв Миниотрав СССРпо делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 05,08(72) Авторы изобретени ностранец альм ОМурху Ирландия)(71) Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНДОЛА твованотносится к усовершелучения индола,соб получения иидола ической дегидроциклизаха и водяного нара. Вкатализатора применяюсь кремния.4:Я при 60,5 ны примеры применяемых согласно атали заторов. обретениСоотношен-эт комп оневес,% еи в прикачестве активиггОз - ЧгО Оз - СОз О ЕегОз- КгСОз -гег Оз Кг СОз -пор тлащццемент% - ной степени в. Кг СОз -дцемент- А 1 гОз - К Кг СОЗ Сгг Оз - КСгг Озгег Оз портла Сгг Оз Сгг Оз глав 10 Цель изобретения - повышение выхода индо Согласно изобретению о - этиланилин или обраовавшийся в качестве побочного продукта о - амиостирол без подачи кислорода или содержаще ислород газа подвергают каталитической дегидр циклизации в присутствии водяного пара и катализатора, содержащего по меньшей мере одно соедиение щелочного металла и/или щелочноземельного металла и по меньшей мере одну окись и/или ангидрид и/или соединения элементов железа, коальта, хрома, ванадия, титана, цинка, меди или циркония. В качестве соединения щелочного металла применяют соединение калия, а в качестве соедиения щелочноземельного металла - соединение Н СОз К гцо ЕпО порт цемен СОз ТОг - СггОз - ТОг - КгСОз -(ЕГОг- АгОз (ЕгОг - Аг ОзХромит меди, окисью бария Активная оки железа (сод ария. оединения калия) Изобретение ному способу по Известен спо анилина; каталити сутствии возду дегидрирующего рованную двуоки Выход индола ращения о - этиланил510996 моли прореагировавшего органического соединенияст. пр. - 100 моли прибавляемого органического соединения моли полученного продуктаселективность100 моли лрореагировавшего органического соединения выход 1 моли полученного соединениямоли прибавленного органического соединения 100 П р и м е р 1, В трубчатом реакторе с 30 ногоо-этиланнлинаиводяногопарасразличными внутренним диаметром 43 мм и с электрическим катализаторами согласно изобретению при различ. подогревом подвергают реакции смесь парообраз ных условиях. Результаты даны в табл. 1. омит меди, активированньщ Ва 15 3,5 31 0,058 9,7 е+ 10% КзСОз 54 7,5 30,9 3,8 42,6 5:1 нвная окись желе,2 33,8 Катализатор можно применять в неподвижномили в псевдоожиженном состоянии. Катализаторпрактически не теряет свою эффективность, поэто.,му не требует регенерации.Можно дополнительно применять инертный раэбавитель например азот, аргон, двуокись углерода,насыщенные углеводороды, например л - пентан,изопентан и - гексан, и - гептан или любое другоевещество, которое не изменяется при реакционныхусловиях. Молярное соотношение водяного пара и 1 оароматического исходного продукта можно изме-;нять от 3:1 до 75:1, Процесс согласно предлагаемому способу проводят при температуре 500 - 700предпочтительно 550-650 С, Деление реакцииможно изменять в широких пределах, между 1510 мм рт.с и 10 атм, предпочтительно атмосферноедавление,Мамое время контакта между реагентами икатализаторами 0,1-60, особенно предпочтительно 0,5 - 30 с (время контакта между обьемом слоя катализатора и потоком участников реакции в виде газа при условиях реакции) .Согласно изобретению проводят реакцию таким образом, что образовавшийся во время реакции о - аминостирол выделяют из реакционной смеси и опять примешивают к вводимым в реактор исход. ным продуктам.Целесообразно начинать, реакцию с о - этиланилина, выделять полученный во время реакции о - -.аминостирол и непрореагировавший о - этиланилин из реакционной смеси и прибавлять их постоянно к непрерывно вводимому в реактор свежему о - этнл. ани лину.Под понятиями степень превращения (ст.пр.), селектнвность и выход, приводимыми ниже, понимают следующее:,2 22 Пример 2,При 580 С : о-этиланилин при объемноти жидкости эдукта 0,15 в 1 газа с катализатором, состоящим ванного окисью бария. Соотношение водынилина 16:1, Применение дополнительнооказывает большого влияния на результавидетельствуют данные табл. 2,ты,аблица 34,6 7,6 5 48 гон П р и м е р 3. о - Этиланилин и воду подвергаютзаимодействию в присутствии катализатора из ромита меди, активированного окисью бария. Со. ина 15:1, время кон. нные при различной отношение воды и о - этилатакта 5 с. Результаты, получетемпературе, даны в табл, 3Таб а 3(98%ЕГО, 2%А 10,) +95 (98%4 гО 2% А 1, 0,) +9% +1% КОН оставляют реагировать аналитической скоросч в присутствии воды ииз хромита меди,ктивирои о-этилао газа 580 580 6 1 Продолжение таблицы,64 67,9 8,4 25,4 9,8 23,93 395-б 356 31 514 40,1 3 41,0 П р и м е р 5. о - Этиланилин и воду подвергают торвзаимодействию с обьемно-аналитической ско. барростью жидкости 0,75 в 1 ч в присутствии катализа. Получ мита меди, активированного окисьюС, применяя различное давление.зультаты приведены в табл. 5.блица 5 хрои 660нные ре 81 42,5 97 25,8 10 5 ЗО контакта 1 с. Молярное соотн этилавилина изменяют и получают ение воды и орезультаты, дан. в та Т 1,2 3,2 б,15:1 4,1 33,8 192 овиях. Послек первоначальньсамую степеньселективностио и в начале рядао из приведенньсогласно изоб различных услвозвращаютсяполучают ту жесамые данныеностирола, чтКак видикатализаторырегенерации. вр пят теж о-ами. данных требуют П р и м е р 4. Подвергают взаимодействию о - этиланилин и воду в молярном соотношении 1:10 при 570 С в присутствии катализатора типа,П р и м е рб. Подвергают взаимодействию зтиланилин и воду в присутствии катализатора нпа РегОз КгСОз - СггОз . СО)- портландцент (43,9:25:2,5:4,8:23,8) при 607 С и времени Пример 7.оЭтвзаимодействию с водой в м1:15 при 600 С в присутствра 4 прн времени контакта селективность: индол 43,2%,Пример 8.оЗт взаимодействию с водой в пр ра (хромит меди, активнрова нланилин подвергают олярном соотношении ии катализатора приме.1,4 с; ст,пр. 44,4%;о-аминостирол 48,6%. илавилин подвергают исутствии катализатонный окисью бария) в мели реакм условиямпревращениядля индолапытов.в табл.7гению не510996 1 О Таблица 7 Темпе.ратура,С Времяконтак. Катализа гор Время, ч Ст.пр.,% Селективность,% Моляр коесоотношение индол о-амчпоН,О и о - этила нилина та,с ст ирод 582 2,3 590 5 570 5 590 10 590 10 584 2,3 43 96 103 126 188 195 32,4 39,9 44,7 57,4 61,0 20.8 43 3 491 361 74,6 70,1 9,9 64,1 69,2 15,1 36,8 44.8 42,4 13:1 15:1 15:1 15:1 10:1 13:1 Хромит меди,активирован.ный ВаО РезОо. КъСОз .СгзОз Соз 04пор тланд.ЦЕМЕ 1.Г 15:1 15:1 10:1 1.5:1 567 5,4 580 27 584 2,7 600 1,4 Составитель Ж. Сергеева Техред А. БогданКоррекгор А, Кравченко Редактор Е. Хорина Тираж 569 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Заказ 953/502 Филиал ППП " Патент ", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 П р и м е р 9. Воду и смесь следующих количеств соединений%: о - этиланилин 60, о - аминостирол 36,5, индол 2,9, подвергают взаимодейст. вию в молярном соотношении 15:1 при 6 М С в присутствии катализатора примера 4 при времени контакта 1,3 с; сг.пр. 29%; селективность: индол 95,4%.П р и м е р 10. Воду и смесь следующих количеств соединений,%: о - этиланилин 79,2, о - аминостирол 18,9, индол 0,4, подвергают взаимо. действию в весовом соотношении 2,23:1 при 600 С в присутствии катализатора примера б при времени контакта 1 с; стлр, 28,6%; селективность: индол 84,3%; о - аминостирол 6,0%.П р и м е р 11, Воду и смесь следующих количеств соединений,%: о - этиланилин 77,16, с - аминостирол 17,8, индол 0,7, подвергают взаимодействию в весовом соотношении 2,53:1 при 590 С в присутствии окиси железа в качестве катализатора при времени контакта 0,7 с; ст,пр. 25,3%; селективность: индол 45,5%, о - аминостирол 45,5%.П р и м е р 12. Воду и смесь следующих количеств соединений,%: о - этиланилина 84,7, о -22 40 1 35 2 51 4 30 41,1 410 507 46 40,3 38,3 49,2 70 44,4 43,2, 48,6 аминостирола 12,7, индола 0,6, подвергают взаимо.действию в весовом соотношении 1,5:1 при 590 С в присутствии хромита медиактивированного окисью бария, в качестве катализатора при времени 25 контакта 5 с; ст.пр. 39,1%; селективность: индол85,3%, Содержание о - аминостирола не изменяется. Формула изобретения Способ получения индола каталитической де.гидроциклизацией ароматических аминов в при.сутствии водяного пара с последующим уыделенп.ем целевого продукта известными приемами, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве ароматического амина применяют о - этиланилин и/или о - ами.ностирол, а в качестве катализатора - соединение 40 щелочного и/или щелочноземельного металла и поменьшей мере одну окись и/или один ангидрид и/или соединения железа, кобальта, хрома, ванадия, титана, цинка, меди или циркония.,