Способ получения полиэфиров

О П И С А Н И Е 374833ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Респу 0 ликКомитет по делам зовретеиий и открыт при Совете й 1 ииистро СССР.1973. БюллетеньДата опубликования описания 197 вторызобретени Иностранц зеф Храх и 1 еодоимме Заявит ма ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ Известный способ получения полиэфиров в присутствии катализатора, представляющего собой сплав олова и металлов 5 Ь, Сп, Хп и др.Однако по этому способу получить поли- эфиры с большим молекулярным весом и за короткое время не удается.По предлагаемому способу применяется катализатор, содержащий сурьму, олово или свинец и один или более щелочпоземельных металл ов.Количество катализатора, которое следует использовать согласно описываемому способу, составляет 0,005 в вес. %, предпочтительно 0,01 - 0,1 вес. %, считая на исходные дикарбоновые кислоты или их производные, В катализаторе ускорителями реакции поликонденсации являются сурьма, олово и свинец, в то время как щелочноземельные металлы способствуют реакции перэтерификации.Эти катализаторы могут содержать указанные металлы в виде их смеси или сплава двух или более металлов (сурьмы и олова или сурьмы, олова и кальция). Кроме того, вместо металлов можно применять их соединения, предпочтительно такие, которые растворяются в одно- или многоатомном спирте (окислы, гидроокиси, соли или комплексные соединения, например гликолат сурьмы, окись олова,ацетат олова, ацетат сщпща, окислы щелочноземельпых металлов и соли щелочноземельньгх металлов, муравьиной кислоты, уксусной кислоты или других мопокарбоновых кислот).5 Металлы илп их сплавы можно применять ввиде порошков или шламма этих порошкоь в этиленгликоле илп метаноле, а также в виде стружки, гранул или проволоки. Особо предпочтительными являготся растворы в одно или двухатомпом спирте, который являе 1 сякомпонентом реакции илп образуется в реакции, например этнлепглпколе илп метаноле, или в мопокарбоповой и уксусной кислотах,Состав катализатора, вес. 0 гг 0:5 Сурьма 20 - 80Олово или свинец 10 - 70 Один плн несколькошелочноземельпыхметаллов 5 - 60.О Новые катализаторы имеют особое значение для получения линейных, слабо разветвленных или сшитых полнэфиров пз ароматических дикарбоновых кислот (особенно при содержании конденсировап поп терефталевой 5 кислоты (более 85 мол, 0 г 0) и полиметилепгликоля формулы НО - (СН 2),; - ОН, где гг - це.лое число от 2 до 10, плп 1,4-бпс- (оксиметил)- циклогексана и прежде всего пз полпэтплсн 3748 И 4терефталата. В зависимости от вида щелочно- земельного металла, применяемого в качесгве компонента катализатора, полученный нолиэфир используют либо для получения волокон и нитей, либо для формования или экструзии изделий. С помощью сурьмы, олова или свинца и магния получают продукты с Относительно высокой температурой кристаллизации, длительной кристаллизацией и обра. зова нием грубо кристаллического сферолитического продукта. Если в качестве катализатора применяют сурьму, олово или свинец и кальции, стронций или барий, то полученный продукт имеет низкую температуру крнста 1- лизацни, быстрее кристаллизуется и имеет мелкокристаллнческую равномерную стру 1 глу- РУКоличествеш 1 ый состав катализатора также влияет на свойства готового продукт а, С целью получения полиэфиров для волокон, нитей и пленок применяют катализатор, который содсрхкит, вес. %; сурьмы 30 - 70, олова или свинца 10 - 50 и магния 5 - 30. С целью получения полиэфиров, пригодных для формования литьем или экструзией, применяют катализатор, содержащий в вес. %; сурьмы 30 - 70, олова или свинца 10 ви кальция, стронция или бария 10 - 60. Полиэфиры получают путем нагревания в атмосфере азота при перемешивании смеси из диметилового эс 1)ира терефталевой кислоты, этиленгликоля и 0,1 вес, % предлагаемого катализатора. При этом в первой стадии переэтерификации при 250 С и нормальном давлении отгоняют метанол и этилецгликоль, Во второй стадии реакции при 240 в 3 С (лучше при 265 в 2 С) и пониженном давлении идет реакция поликонденсации. При этом в 1 емя реакции зависит от требуемого молекулярного веса или истинной вязкости полиэфиров. Например, для получения волокна или нитей для одежды, бытового текстиля или пряжи применяют полиэфир с истинной вязкостью около 0,70, в то время как для получения технического текстиля, особенно шицного корда или для формования изделий литьем или экструзией, - с истншюй вязкостью свыше 0,70 (лучше свыше 0,80).Полученный расплав полиэфира выдавливают из реактора и гранулируют или режут обычным способом. Дальнейшую переработку высушенного материала с влажностью менее 0,02 вес. % ведут известными способами,Вместо диметилового эфира терефталевой кислоты можно также применять эфиры терефталевой кислоты с одноатомными спиртами с 2 - 4 углеродными атомами,Полиэфиры, полученные с помощью новых катализаторов, можно смешивать друг с другом или с известными полиэфирами. Кроме того, к ним можно подмешивать все известные добавки, например красители, пигменты, наполнители, матующне вещества или усилители. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Из полиэфиров терефталевой кислоты можно получать волокна, нити и пленки, а также изделия, формуемые прессованием или экструзией. С помощью нового катализатора можно получать полиэфиры, обладающие ценными своиствами, в частности яркой окраскон, лучшен ермостоикостыо и стоикос 1 ью 01 ераски и меньшим содерканием эфирных групп и карбоксильных групп, 1 ак, получают бесцветные или едва окрашенные и очень термостоикие волокна, нити и пленки. Изделия, сформовапные л 1 Тьем под давлением или экструзиеи, имею хорошие механические свойства вследствие равномер ион тонкокристаллической с 1 руктуры полимера, особенно если при перераоотке нолиэфцра температура ирмы превышает температуру кристаллизации поли- эфира на 20 - 70 С. 1 емпература формы должна быть р 1 вна температуре максимальной скорости кристаллизации или немного выше ее - около 125 - 150"С.Данное изобретение иллюстрируется примерами,П р и м е р 1. Смесь 200 ч, диметилового эфира терефталевой кислоты и 160 ч, этиленгликоля вместе с О,1 ч. порошкообразного сплава 40 вес. % кальция и 60 вес, % сурьмы и 0,1 ч. поро 1 пкообразного сплава 50% сурьмы и 50% Олова, перемешивая, нагревают без доступа кислорода воздуха и влаги.11 ри этом нри температуре до 250"С в течение 2,5 час отгоняют метанол и этиленгликоль, Затем при температуре выше 265 С и давлении 0,45 - 0,50 мм рт, ст. в течение 2,75 час перемешивают. После этого подают ток чистого азота при атмосферном давлении и отбирают пробу продукта. Полностью бесцветный полиэфир плавится при 257 - 259 С, его истинная вязкость составляет 0,64, Затем расплав полиэфира продолжают перемешивать нри 280 С, время от времени отбирая пробу. Получают следующие значения истинной вязкости: через 15 мин - 0,64, 30 мин - 0,63, 1 час - 0,63, 2 час - 0,63,Примечательно, что при практически постоянной вязкости получают отличную стойкость к окрашиванию. Даже последняя проба еще бесцветна, Для сравнения вели конденсаци 1 о с помощью 0,2 ч. катализатора, состоящего из 80% сурьмы и 20% кальция, При равной по длительности переэтерификации и конденсации получают вязкость, равную только 0,47.П р и м е р 2, По способу из примера 1, но применяя 0,1 ч. порошкообразного сплава 50 вес. % сурьмы и 50 вес. % олова и 0,1 ч. стружек кальция, получают бесцветный поли- эфир с т, пл. 258 - 260 С и вязкостью 0,69. Расплав полиэфира продолжают перемешивать при 280 С, периодически отбирая пробы. Получают следующие значения вязкости: через5 мин - 0,69, 30 мин - 0,69, 1 час - 0,68, 2 час - 0,68.П р и мер 3. По способу из примера 1, но применяя 0,2 ч. порошкообразпого сплава 40 вес, % сурьмы, 40 вес. % олова и 20 вес, %55 60 65 кальция, получают бесцветный полиэфир с т. пл. 257 - 259 С и вязкостью 0,64. При перемешивациц полиэфира прц 280 С в атмосфере азота получают следующие значения вязкости: через 15 мин. - 0,63, 30 мин - 0,63, 1 нас - 0,63, 2 час - 0,62.П р и м е р 4, По способу цз примера 1, цо применяя 0,1 ч. порошкообразцого сплава 60 вес. /, сурьмы и 40 вес. % олова и раствор 0,1 ч. кальция в 10 ч. этилсцглцколя, получают бесцветный полиэфир с т. пл. 257 - 260 С и истинной вязкостью 0,68. При иснытапии получают следующие зцачеция вязкости: через 15 мин - 0,68, 30 мин - 0,67, 1 час - 0,67, 2 час - 0,67.П р и м е р 5. Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этилецгликоля нагревают при переыешивапии в присутствии 2,91 ч, порошкообразцого сплава 35 вес. /, сурьмы, 35 вес. /о олова и 30 вес. /о кальция без доступа кислорода и влаги. При этолс при температуре до 256 С в течение 5 нас отгоцяют метанол и этилецгликоль, Далее при 267 - 270 С и давлении 0,9 - 0,25 мм рт. пт. и в течение 6 час продолжают перемешивацие. Получают полиэфир белого цвета с вязкостью 0,72 и т. пл. 258 С, Температура кристаллизации около 132 С, скорость кристаллизации, выраженная через отношение, взятое из диаграммы определеция ца дифферецциальцом калориметре, составляет 3,00.П р и м е р 6. Смесь 5000 ч, диметилового эфира терефталевой кислоты и 4000 ч, этилецгликоля нагревают при перемешивации в атмосфере чистого азота в присутствии 1,25 ч. кальция в виде раствора в 125 ч. этилецгликоля и 3,75 ч, тоцкоизмельчеццого сплава 60 вес. % сурьмы и 40 вес, /, олова. При этом при температуре до 243 С в течение 4,5 час отгоняют метанол и этилецгликоль. Затем смесь перемешивают прц 267 - 268 С и давлении 0,7 - 0,9 ми рт. ст, еще в течение 6 час. Полученный полиэфир имеет белый цгет, вязкос 1 ь 0,81 и т. пл. 256 С. Температура кристаллизации около 134 С,П р ц м е р 7. Смесь 3880 и, дцметилового эфира терефталевой кислоты ц 3100 ч. этилецгликоля цагреваот при перемешивацци в присутствии 1,14 ч. порошкообразцого сплава 60 вес. /о сурьмы и 40 вес, /, олова, измельчеццого и просеянного до частиц размером 25 мк, и 0,076 и. порошкообразцого магния в отсутствии кислорода воздуха. При этом при температуре до 250 С в течение 4 нас отгоцяот метацол и этилецгликоль. Затем при 274 - 277 С ц давлении 0,3 - 0,5 мм рт, ст. перемешивают еше в течение 3,5 час. Полученный бесцветцый полиэфир имеет вязкость 0,77 и т. пл. 262 С. Температура кристаллизации 164", Размер частиц примецяемьх металлов и сплавов во всех примерах около 200 мн,П р и м е р 8, Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этилецгликоля нагревают в отсутствии кислорода воздуха при перемешивации в присутствии5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 б1,52 ч, сплава 60 вес. о, сурьмы и 40 вес, /о слова в виде раствора, полученного при нагревании сплава этилецглцколя прп доступе воздуха и 0,19 ч. магния в виде раствора металла в этилецгликоле, При этом при температуре 250 С в течение 4 час отгоцшот метанол и этилецгликоль, Затем прц 274 - 277 С и даьлециц 0,3 - 0,5 лил рг. ст. смесь перемешивают еще в течение 5,5 час. Полученный бесцветцый полиэфцр имеет вязкость 0,91 ц т. пл.258 С. Температура кристаллизации 168 С.П р и м е р 9. Смесь 3880 ч, диметцлового эфира терефталевой кислоты ц 3100 ч. этцлецгликоля нагревают прц перемешцвациц без доступа кислорода воздуха в присутствии 0,76 ч. порошкообразцого сплава 45 вес. /о сурьмы и 55 вес, о/о олова (размер частиц менее 25 мк) и 0,076 ч. магния в виде раствора в этилецгликоле, При этом при температуре до 250 С в течение 4 нас отгопяют метанол и этцлецгликоль. Затем при 274 - 277 С и давлении 0,3 - 0,5 мм рт. ст. смесь перемешивают еще в течение 5,5 час. Полученный бесцветцый полцэфир имеет вязкость 0,80 ц т, пл, 259 С, Температуре кристаллизации 167 С.П р и м е р 10. Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты ц 3100 ч, этцлецгликоля нагревают прц перемешивации в присутствии 0,90 ч. трехокцси сурьмы, 0,4 ч. окиси свицца и 0,12 ч. окцси магния без доступа кислорода воздуха, При этом при температуре до 250 С в течение 4 час отгоцяют метанол и этилепгликоль. Затем прц 274 - 277 С и давлении 0,3 - 0,5 лхлю рт, ст. смесь перемешивают еше в течение 5,5 час. Получепцый бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,85 и т, пл. 258 С. Температура кристаллизации 165 С.П р и м е р 11. Смесь 3880 ч. диметплового эфира терефталевой кислоты ц 3100 ч. этилецгликоля нагревают при перемешивации в отсутствии кислорода воздуха ц присутствии 1,15 ч, порошкообразиого сплава 80 вес. % сурьмы и 20 вес. о/, свинца (размер частиц менее 25 мк) ц 0,19 ч. магниевого порошка, При этом чрц температуре до 250 С отгоцяют в течение 4 час метанол и этцленгликоль. Затем при 274 - 277 С и давлеццц 0,3 - 0,5 лил рт. ст, перемешивацце продолжают еще в течецие 3,5 час. Получецый бесцветный поли- эфир имеет вязкость 0,76 и т. пл. 260 С, Температура кристаллизации 167 С,П р и м е р 12, Смесь 3880 ч, диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают в отсутствии кислорода воздуха при перемешцвации и в присутствии 1,14 ч. порошкообразцого сплава 60 вес, % сурьмы и 40 вес. о/о винца (размер частиц мецее 25 мн) и 1,14 ч. стронция в виде раствора его в этилецгликоле, При этом прц температуре до 250 С в течение 4 час отгоняют метацол и этилецгликоль. Затем при 274 - 277 С и давлении 0,3 - 0,6 мм рт, ст, смесь перемешивают еше в течение 6,5 час. Полученный бег 374833цветный полиэфцр имеет вязкость 0,94 н т, пл.259 С. Температура кристаллизации 137 С.П р и м е р 13. Смесь 3880 ч, диметилового эфира терефталевой кпслоты ц 3100 ч. этилепгликоля нагревали в отсутствии кислорода воздуха при перемешцвации и в присутствии 1,52 ч. порошкообразного сплава 60 вес. % сурьмы и 40 вес. " свинца (размер частиц менее 25 мк) и 1,14 ч. оария в виде раствора в этилецгликоле, При этом при температуре до 250 С в течение 4 час отгоняют метанол и этиленгликоль. Затем при 274 - 277 С и давлении 0,3 - 0,6 мм рт. ст, смесь перемешивают еше в течение 5,5 час. Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,93 и т, пл.258 С. Температура кристаллизации 134 С.П р и м е р 14. Смесь 3880 ч. лиметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивации без доступа кислорода воздуха в присутствии 1,14 ч. сплава 60 вес, % сурьмы и 40 вес. % свинца в виде раствора, полученного при нагревании сплава при доступе воздуха в этиленгликоле, и 0,38 ч. кальция в виде раствора в этиленгликоле. При этом при температуре до 250 С в течение 4 час отгоняют метанол и этиленглнколь. Затем при 274 в 2 С и давлении 0,3 - 0,6 мм рт. ст, смесь перемешивают еще в течение 5,5 час. Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,96 и т. пл.258 С. Температура кристаллизации 144.П р и м е р 15, Смесь 3880 ч, диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивании без доступа кислорола воздуха в присутствии 1,52 ч. сплава 60 вес, % сурьмы и 40 вес. % свинца в виде раствора, полученного путем нагревания сплава ппи доступе воздуха в этиленгликоле и 0,76 ч. бария в виде раствора в этиленгликоле. При этом при температуре до 250 С в течение 4 :ас отгоняют метанол и этиленгликоль. Затем при 274 в 2 С и давлении 0,3 - 0,6 мм рт, ст. смесь перемепивают еше в течение 5,5 час, Полученный бесцветный полиэфцр имеет вязкость 0,91 и т. пл.259 С. Температура кристаллизации 142 С.П р и м е и 16. Смесь 3880 ч. лиметилоцого эфира терефталевоц кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивапии и отсутствии кислорода воздуха в пписутстци 0,95 ч. попошкообрязцого сплава 60 вес. % сурьмы и 40 вес. % олова (размер частиц менее 25 мк) и 0,76 ч, кальция в виде раствора сплава в этилрцгликоле. При этом при температуре ло 250 С в течение 4 час отгоняют метанол и этцлепгликоль, Затем пои 274 - 277 С и лявлешщ О.3- - 0,6 мм пт, ст. смесь перемешивают еше в течсцце 5,5 час. Получают бесцветный полиэфпп вязкостью 090 и т пл, 257 С, Температура кристаллизации 138 С.П р и м е р 17. Смесь 3880 ч чиетцлового эфира терефталевой кислоты и 31 ОО ч, этилецгликоля нагревают при перемешивациц без доступа кислого па гоз чуха В присутствии .26 ч. тоехокисц сурьмы, 0,72 ч, ацетята свин 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 ца и 2,7 ч. ацетата кальция. При этом при температуре до 250 С отгоняют в течение 4 час метанол и этиленгликоль. Затем при 274 - 277 С и давлении 0,3 - 0,6 мм рт. ст. смесь перемешивают еще в течение 5,5 час. Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,88 и т. пл. 256 С, Температура кристаллизации 136 С.П р и м е р 18, Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этилецгликоля нагревают при перемешивации и и отсутствии кислорода воздуха в присутствии 0,63 ч, трехокиси сурьмы, 0,65 ч. окиси олова и 3,0 ч. яцетата кальция. При этом при температуре до 250 С в течение 4 час отгоняют метанол и этиленгликоль, Затем при 274 - 277 С и давлении 0,3 - 0,6 мм рт. ст. в течение 6 час смесь перемешивают дополнительно. Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,89 и т. пл. 258 С. Температура кристаллизации 141 С,П р и м е р 19, Смесь 3880 ч, диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч, этиленгликоля нагревают при перемешивании без лоступа кислорола воздуха в присутствии ,7 ч. тпехокиси сурьмы, 0,9 ч. ацетата свинца и 1 ч. ацетата бария. При этом при температуре до 250 С в течение 4 час отгоняют метанол и этилецгликоль, Затем смесь перемешивают еще в течение 6 час при 274 - 277 С и давлении 0,3 - 0,6 мм рт. ст. Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,88 и т. пл. 256 С. Температура кристаллизации 36 С,П р и м е р 20. При перемешивании нагревают без доступа воздуха смесь 3880 ч, диметилового эфира тереталевой кислоты, 3100 ч. этилепгликоля и 158 ч. лигликолевого эфира бисфецола А в присутствии 1,52 ч, порошкообоазного сплава 60 вес. % сурьмы и 40 вес. % свинца, просеянного через сито ло размера частиц менее 25 мк (катализатор может иметь частицы размером ло 200 мк) и 1,14 ч. кальция в виде раствора металла в этилецгликоле. При этом при температуре до 250 С в течение 4 час отгоняют метанол и этилецгликоль. Зятем смесь при 274 - 277 С и давлении 0,3 - 0,5 мм рт. ст, перемешивают енсе в течение 5,5 час. Полученный бесцветшяй полиэфир имеет внутрешцою вязкость 0,88 и температуру плавления 251 С. Температура кристаллизации 142 С. Из высушенного до содержания воды не выше 0,01 вес, % гранулятора па литьевой машине формуют стаканы. (Температура формовани я 145 С) . Стаканы имеют гомогеццую кристаллическую структуру, легко формуются и це сморгциваются при 30-лтн нагревании прч 40 С.П р и м е р 21, При перемешивации нагревают без доступа воздуха смесь 3880 ч. диметцлового эфира терефталевой кислоты, 3100 ч. этнлепгликоля. 632 ч. дигликолевого эфира бисфецола А и 2,72 ч. пентаэритрита в присутствии 1,14 ч. порошкообразного сплава 60 вес, % сурьмы и 40 вес. % свинца, просе374833 10 Составитель Л. Чурсина Тсхред Е. Борисова Корректор Л, Бадылама Редактор Н. Джарагетти Заказ 1667714 Изд,362 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 475 Типография, пр, Сапунова, 2 9янного до размера частиц менее 25 мк (катализатор можно добавлять с частицами размером до 200 мк), и 0,38 ч, порошкообразного магния. При температуре до 250 С в течение 4 час отгоняют метанол и этиленгликоль, Затем при 274 - 277 С и давлении 0,3 - 0,5 мм рт. ст, смесь перемешивают еще в течение 4,4 час. Полученный бесцветный полиэфир имеет внутреннюю вязкость 0,76 и т. пл. 235 С. Температура кристаллизации 172 С. Из гранулята, высушенного до содержания воды менее 0,01%, получают волокна и пленки с выдающимися механическими свойствами,П р и м е р 22. При перемешивании без доступа кислорода воздуха нагревают смесь 400 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 650 ч. 1,4-циклогександиметанола в присутствии 0,1 ч, порошкообразного сплава 60 вес. % сурьмы и 40 вес. % свинца, просеянного через сито до размера частиц менее 25 мк (катализатор может иметь частицы размером около 200 мк), и 0,1 ч. кальция в виде раствора металла в этиленгликоле, При этом сначала отгоняют метанол, а затем при повышении температуры до 260 - 280 С - циклогександиметанол. Затем при 295 - 305 С и давлении 0,3 - 0,5 мм рт. ст. идет поликонденсация. Через 5 час получают полиэфир с т. пл, 285 в 2 С и внутренней вязкостью 0,70, из которого можно экструзией получать кристаллические формованные изделия стойкой формы,Пр и мер 23. Таким же способом поликонденсируют смесь 400 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 650 вес. ч. 1,4-бис(оксиметил)-циклогексана в присутствии 0,1 ч.порошкообразного сплава 80 вес. % сурьмы и 5 20 вес, о/о свинца и 0,05 ч, магния в виде раствора металла в этиленгликоле. Полученный полиэфир имеет т, пл. 287 - 289 С и может применяться для получения волокна и пленки.Полученные в примерах 5,6 и 12 - 20 поли эфиры перерабатывают в гранулят, сушат досодержания влаги 0,02% (лучше менее 0,01%) и перерабатывают на литьевой машине в кружки.Полиэфиры, полученные в примерах 7 - 11, 15 после сушки до содержания влаги менее 0,01/оперерабатываются на ходу в волокна или пленки с выдающимися механическими свойствами. Предмет изобретения201. Способ получения полиэфиров путем нагревания одной или более ароматических или алифатических дикарбоновых кислот илп их производных и алифатических или цикличе ских диолов в присутствии катализатора, отличающийся тем, что применяемый катализатор содержит сурьму, олово или свинец и один или более щелочноземельных металлов.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 30 количество катализатора составляет 0,005 -1 вес. %, предпочтительно 0,01 - 0,1 вес. %, считая на исходные дикарбоновые кислоты или их производные.