374834

Ьоюа Советских Сопиалистнчесиих РеспубликК ГЗАТЕНТУ Зависимый от патентааявлено 26.Ч 1,196 Ле 1341489/2, Япония Комитет по делам изобретений и открытийпри Совете Министро СССР(Япония)странная фирмау Когио Кабусики КайшаОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОКОЛ ЪЦАМ ЛОГЕКСАНОВЫМИ тносится к спосос циклогексановыя формования во,(нсоон пр во Настоящее изобретение обам получения полиамйдовми кольцами, пригодных дллокон и пленок.Известен способ получения полиамидов с циклогексановыми кольцамц поликондецсацией при нагревании 4-аминометилциклогексанкарбоповой кислоты или ее сополиконденсацией с е-капролактамом. Сополиамиды с в-капролактамом пригодны для формования волокон из расплава, однако содержат недостаточное количество остатков 4-аминометилциклогексилкарбоновой кислоты транс-конфигурации и имеют недостаточную степень кристалличности, что отрицательно отражается на технологии получения волокна и его свойствах.С целью повышения содержания в полиамиде звеньев транс-конфигурации и степени кристалличности по предложенному способу мономеры нагревают в присутствии воды.Предлагаемый способ заключается в нагревании 4-аминометилциклогексанкарбоновой кислоты, представляющей собой смесь цис- и транс-изомера, как таковой илц в смеси с екапролактамом в замкнутом пространстве под давлением в течение 3 - 10 час при 200 в 3 С в присутствии воды, количество которой составляет 20 в 10 от веса взятых мономеров.5 Затем избыточное давление снижают до атмосферного и нагревание ведут илц прн атмосферном давлении в азоте, илн под вакуумом до достижения полимером необходимой степени полимеризации,10 Получаемые гомополиамиды содержат остатки 4-аминометилциклогексилкарбоновой кислоты транс-конфигурации до 85% и имеют степень кристалличности до 60%. Сополиамцды с е-капролактамом имеют повышенную 15 с л сць кристалличности, а также большуюскорость кристаллизации. Сополиамиды с содержанием 1 - 40% молярных остатков 4-аминометилциклогексилкарбоновой кислоты пригодны для формования волокон цз расплава с 20 меньшей усадочностью, чем у волокон цз сополиамидов, полученных в тех же условиях, сцо без добавки воды.Получение полиамидов на основе 4-амппометилциклогексилкарбоновой кислоты, имею щих повышенную кристалличность, связано сизомеризацией цис-конфигурации даццого мономера в транс-конфигурацию, протекающейи температуре выше 200 С в присутствии( :О хо .жюажа :юю М а Кристалличность,ц 1 Количество добавленной воды, юю 75 82 85 60 52 56 60 45 240 260 280 260 30 30 30 0 (контроль). ;,Таблица 2 Скорость кристаллизации нри 170 С, сею Усадкаволокна вводе при 95 С юю Температура плавления, С Относитель. Кристалная вяз- личность,костью lю Способ НовыйИзвестный 2,38 2,30 10 30 125 6,0 2,58 2,59 55 45 ю Относительная вязкость 1 юю-ного раствора полимера в серной кислоте при 20 С. Составитель М. Богданов Редактор Н. Джарагетти Техред Т, Ускова Корректоры: В. Петрова и А, НиколаеваЗаказ 3074 4 Изд.401 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делзм изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, нр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. В автоклав загружают 30 г воды, 100 г 4-аминометилциклогексанкарбоновой кислоты, содержащей 80% цис- и 20 ю/о транс-изомера. Автоклав продувают азотом и нагревают в течение 4 час, при 260 С и давлении 27 атм. Давление спускают и нагревапие продолжают еще 8 час при этой же температуре в атмосфере азота и 2 час в вакууме (Р,.= =10 мм рт. ст.). Полученный полимер, по данным рентгенографического анализа, кристалличен на 56/ по данным спектров ядерномагнитного резонанса, содержит 82% остатков мономера транс-конфигурации.Содержание звеньев транс-конфигурации и степень кристалличности зависят от температуры поликонденсации, как видно из табл. 1. П р и м е р 2, В автоклав загружают 100 г 4-аминометилциклогексанкарбоновой кислоты, содержащей 80% транс-изомера, 168 г в-капПредмет изобретенияСпособ получения полиамидов с циклогексановыми кольцами поликонденсацией 4-аминометилциклогексанкарбоновой кислоты или ролактама, 54 г воды и бензойную кислоту в количестве 0,25 мол. % от суммарного количества мономеров, Автоклав продувают азотом и в течение 4 час нагревают при 260 С и 5 давлении 25 атм. Давление понижают и нагревание продолжают при этой же температуре в течение 25 час в атмосфере азота. Полученный полимер промывают водой при 80 - 90 С,для удаления мономеров и олигомеров и 10 сушат при 100 С в течение 20 час под вакуумом.Высушенный полимер имеет относительнуювязкость 1/о-ного раствора полимера в серной кислоте 2,58, степень кристалличности, по 15 данным дифференциально-термического анализа, 55%, скорость кристаллизации при 170 С (т 1 1/з) по методУ гРадиента плотности 12,5 сек.Из расплава полимера прядут волокно, ко торое вытягивают в 4,5 раза при 120 С и подвергают термообработке при 160 С. Готовое волокно имеет титр 14 денье, прочность 6,2 г/денье, начальный модуль Юнга 50 г/денье, усадку в горячей воде при 95 С - 10%.25 С целью получения объектов для сравненияиз такой же смеси мономеров путем нагревания без давления в течение 15 час при 260 С в отсутствии воды получают полиамид и волокно из этого полиамида, Результаты изме рения характеристик полимеров, полученныхразличными способами, и волокон из них сведены в табл. 2. ее смеси с в-капролактамом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения кристалличности получаемых полиамидов, мо номеры нагревают в присутствии воды.