Способ получения дисазокрасителя прямого алого

СООЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 294 1)5 С 09 В 31/02 1 9 2 РЕТЕНИЯ САНИЕ ние солянокислого раст суснокислого раство лендиамина ведут при дозировании с концент при молярном соотнош ветственно, а также во рита натрия с концентр 15-250 С в нижнюю сек го реактора. Сочетание реакторе. 2 табл, . Известен способ автоматического регулирования непрерывного процесса получения азопигментов путем диазотирования суспензии амина с последующим азосочетанием, которое регулируют корректировкой подачи нейтрализующего агента в зависимости от среднего размера частиц пигмента на выходе из аппарата азосочетания.В отличие от известного непрерывного способа получения азопигмента синтез азокрасителя прямого алого не требует контроля и корректировки соотношения реагентов в связи с использованием исходных полупродуктов в виде растворов, обеспечивающим высокую точность дозировки и качества конечного продукта.В предлагаемом способе получения дисазокрасителя прямого алого используются реакторы с быстроходными турбинными мешалками, которые обеспечивают получение ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Фридлендер. Т,6, М 954, с,957,Авторское свидетельство СССРМ 1437375, кл. С 09 В 3. 30, 1986,Бодров В.И. и др. Разработка и внедрение гибкой автоматизированной установкинепрерывной технологии получения азокрасителей, - Химическая промышленность,1986, М 1. с.50.Авторское свидетельство ЧССРМ 192698, кл. С 09 В 31/02, 1981. Изобретение относится к анилино-красочной промышленности, а именно к способу получения прямого алого дисазокрасителя (анилин-ьалая кислота -ъ.ацетпара- фенилендиамин).Известен способ получения прямого алого дисазокрасителя, который заключается в периодическом диазотировании смеси анилина и ацетпарафенилендиамина с последующим сочетанием продуктов диазотирования с алой кислотой, причем анилин и . ацетпарафенилендиамин берутся в эквимолярных соотношениях.Недостатком известного.способа является длительность и сложность усреднения . режимных параметров на стадии сочетания вследствие образования густой, малоподвижной суспензии красителя, в результате чего в процессе сочетания образуется много побочных продуктов, что приводит к снижению выхода и качества красителя.(54)СПОСОБПОЛУЧЕН ТЕЛЯ ПРЯМОГО АЛОГ 57) Сущность иэобре ИЯ ДИСАЗОКРАСИ- ения; диазотировавора знилина и укра ацетпарафениодновременном их рацией 100-140 г/л нии 1,3 - 1,5;1 соотного раствора нитцией 250 - 350 г/л и ию 5-8-секционно- едут в аналогичномФкр сит л ) а 811)(.) Вн ж 1 е. )(1 сг)(о(ль зР гнид их сг)ос:" 1;(уе усреднению8(у режимных параметров за счет хороших гид родинамич 8 ских условий при прОРед 8 нии реакц 77 ч,Ьаибаее близким к изобретению по технической сущности и достиаемому результату является способ получения дисазокрзсителя путем сочетания злой кислоты с диазотирова и 1 ыми аминами. Согласно известному способу краситель прямой алый по)уча)от )чз з 11 илина, зце(тпаозфеги(ГОндиамина и алс(Й к)слоты, Взятых в зк вимо" пярных кгч"естР(ах Г;.1 зтом процесс сочетания осущ сталяется путем добавления диаосоеди;-18 Ги.,ч к щелочному раствору азосостааляющей в два приема, что способствует более раа)омерномуусреднениа реагиру 1 ощих веществ, повь)шению ВЬ 1- хода и качества красителя,Однако способ, проводимый в периодическом режиме. не обесгечивает равномерного удаления образующегося красителя, выпадающего в осадок и способного захваты Вать частицы диазосоединения, удаляя из сферы Взаимодействия с азосоставляющей, Это является причиной нестаб )льного выхода и качества конечного продукта, а также 1 едостаточ)ЧО )Гчс)ого оттенка красителя.Целью изобретения является повышение Вьхода 1 рдс)теля, чисГоты и стзбипь 1 с: сти его огтеЧка,Цель достигается тем, что согласно способу получения дисазокрзситепя прямого аг)ого путем диззотирааания солянокислого раствора знилина и уксуснокислого раствора ацетпарафенипендизмина нитрзтом натрия и сочетан)гя продукта диззотироазния с алой кислотой, диазотираазние ведут ПРИ ОДНОВРемеННОМ ДОЗИРОааниИ СОлянокислого раствора знилина с концентрацией 100-140 Г/л и томперат) рой 0-5 С уксуснокислсго раствора аыетпзрафенилендизми;)а с ко центрацией 100-140 Г/л и температурой 5-250 С при молярном соотношении анллина и ацетпарафенипендиамина 1,3 - 1,5;1 соответственно, а также водного раствора нитрата натрия с концентрацией 250 - 350 г/л и температурой 15- 25 С в нижнюю секцию 5 - 8-секционного реактора с многоярусной мешалкой при скорости вра)це)ния ее 300 - 600 мин , а сочетание ведут в аналогичном реакторе при одновременной подаче в его нижнюю секцию смеси диазосостзвлющих с температурой 10 - 15"С и 1 делочного раствора злой кислоты с рН 9 - 10 и температурой 45 - 50 С в течение 10 - 1(2 мин,Г 1 р; менение солянокислого раствораанилина с концентрацией 100 - 140 г/л и ук)5 20 ,7050 55 с,.снпгнслсго раствора ацет 1 аг)аФениен,:11(ВИа с концентрацией 100-140 г/л, взятых г) соотношении от 1,3,1 дп 1,5:1, даетВазможнс сть проводи Гь и роце(,с диззотиООРзния а непрерывном п 8)ким 8 и Об 8 сг)8 чить надежну 1 а и точную дозировкуреагентов, з указанное соотношение аминов позволяет получить более чистый отте)(к алого красит лчГ(РОВЕДВНИ 8 Г 4 РОЦесса а Н 8 П 1)ЕРЬ)ВНОМинтенсифицирбваннОм режиме Г)ри зффектив;Ом рззмев)ивании иск)Очзег Воз 1 чох;.и О с т ь 3 3 х В а т а к Г) 3 с че )( е м ) 3 с т и))ф)ЗОСОГ И 1(ВНИЯ. Ко ) )Ь)(- ( , О РВЗЗ/)- 77 оде)л(с)В 1(ют с (ззосо(1:. - ;за)я 1 сц)81), что приРОДит:; "Вепич 811 и 10 Вь(хс). 1) с),б)л 1) за) ) 111,каче.Гва красителя,Выбранные ко,центрац 1 ч; растворовизз(осо.т(звляк).их яал)я( т) г) Г:1 Р(- )ми, так как обеспечивают обоз."сааниеЗГР(ЕГа ГИ.1 О УС)0)1 ЧИВЫХ РаСТВОРОВ )И РОЗмояность регупировз;ия т"-., ч)п.;рзтурнГ).орежима в процессе,г 1 и.зс)Ооаания,Применение более рззбавлоннх растворов экономически не 18 лес:.)Г)б)рз:1 но.Г ри нижнм ззпп 8 д 8 пь)чом знзч 81 Аи мОЛр-.НОГО СООТ 1 О 8 Н)ЧЛ а)Н)(1 Ч И с 3 ЦОТ)ЗРЗфС:,5).1, О-;тенок раси.еля с): ноь,-ся жепт.:г т:поРО о образина, С 1 и)к.:)8) ся колористическая концентрация красителя на 5%,ЧФИ(ЧИМВЛЬ 1108 З 1)ЗЧЕЬ 1 ИВ КОН)егТРЗЦИИуксусной кислоты дпя приготовления рас:зора зцетпзрафенил:.;Ндиамина ),18%) ре(Ламен) ИРОВЗНО РВСТВОРИМГ)Г ТЬЮ аМИНЭ,Ч)г,с)ол(ЬЗОВЗНИВ ".Кс(СНО(1 КИСЛОТ-. С КОН 8 Нтрацией более 20% нецелесообразно из-заУвели"10 Н(И(Я КОЛ 1 ЧОС) ВЗ Солей В .Неч 1)ОМкрасителе,18 мпература исходного сопянокиспогораствора анилина не должна превышатьо.+5 С, так как она определяет температурусмеси образующихся диззораствороа, устойчивость которых падает при температурах выше 15 СТе(1(Г)ерат"урз исходнОГО уксуснокислЭГОрзс"Вора ацРтпарафенилендиамина н 8 должна быть ниже 15 С, так кзк для укзззнь)ь)хконцентраций Возмо;кно частичное Ос ждеяь)8 амина. Повышение (емгера "урь. растаОра ) 2 ) С пр(ИВОДит к частичному разложенику продуктов диазотирования.Температура раствора нитрита натриясущественного значения не имеет из-за незначительного его количества в общем потоке реагентов, поэтому принимается удобная температура 15 - 25 С,Температура раствора алой кислоты,подаваемой в реактор для сочетания, не 5должна быть менее 45-50 С, так как ею определяется температура и, следовательно,подвижность конечной суспензии красителя. Величина рН раствора алой кислотыдолжна находиться в диапазоне 9,0-10,0, 10что соответствует оптимальному значениювеличины рН реакции сочетания. Скоростьвращения мешалок в диазотаторе и сочетателе (300- 600 об/мин) обеспечивает эффективное перемешивание, способствует 15более полному протеканию реакции, Снижение скорости вращения не дает нужнойстепени раэмешивания, а увеличение скорости нецелесообразно, так как приводит кнеоправданным затратам энергии. СкороСти подачи реагентов регламентированыих молярным соотношением и концентрациями,П р и м е р 1. Во входящую нижнююсекцию вертикального 5-секционного реактора, представляющего собой цилиндрический аппарат (Н=720 мм, В = 120 мм) смногоярусной мешалкой (скорость вращения ЗОО мин ) подают растворы солянокислого анилина (концентрация 140 г/л, расход 3011 л/ч, температура 0 С), ацетпарафенилендиамина (концентрация 140 г/л, массоваядоля уксусной кислоты 18 о , расход 8,5 л/ч,температура 25 С), нитрита натрия (концентрация 250 г/л; расход 5,46 л/ч, температура 15 С), Молярное соотношение аминовсоответствует 1,5:1, Температура диазораствора на выходе из диазотатора 10 С,время пребывания в реакторе 8 мин. Выходящий из реактора раствор диазосоединения поступает через промежуточнуюемкость в вертикальный Я-секционный аппарат для сочетания (Н=930 мм, Я 215 мм),ь нижнюю секцию которого одновременноподают эквимолярное количество содового раствора алой кислоты с концентрацией52 г/л, температурой 45 С и рН 9,0. Времяпребывания реакционной массы в сочетателе 10 мин, температура суспензии красителя на выходе +35 С. Краситель в виде 50суспензии собирают в две параллельно работающие емкости, затем подают на сушку.Выход красителя 93 о , по оттенку незначительно чище, незначительно желтее типового образца, 55П р и м е р ы 2 - 5. Процесс проводятаналогично примеру 1 в режимах, приведен.ных в табл. 1 и 2.П р и м е р 6 (сравнительный, периодический режим). К раствору, содержащему 2,4 г 99-ного анилина, 30 мл воды, 2 мл 35-ной соляной кислоты, добавляют 3,64 г 70-ного ацетпарафенилендиамина, 6 мл 35)-ной соляной кислоты, охлаждают суспензию до 0-2 С и диаэотируют 9,2 мл раствора нитрита натрия с концентрацией 300 г/л. Полученную смесь диазосоединений приливают к раствору, содержащему 30 г 36-ной алой кислоты, 100 мл воды и 7,55 г кальцинированной соды при 46-2 С, рН сочетания 9,0-2. Полученный краситель высушивают без выделения, Выход 70, краситель по оттенку синее, тупее типового образца,П р и м е р 7 (но известному способу). К 60 мл воды добавляют 12,5 мл 10 н.раствора соляной кислоты и 4,66 г 100-ного анилина (0,05 г-м). Смесь размешивают, объем полученного раствора доводят до 85 мл водой, охлаждают до 0 С, затем диазотируют 2,5 н.раствором нитрита натрия, добавляя сразу 19 мл (95% от рассчитанного количества) раствора, и далее в течение 90 с, постепенно контролируя избыток азотистой кислоты по иодкрахмальной бумажке, Температура в процессе диаэотирования не должна превышать 18 С. По окончании реакции избыток азотистой кислоты разрушают сульфаминовой кислотой, температура в конце процесса достигает 20 С.В сосуд для сочетания загружают 150 мл воды и при размешивании добавляют 12,85 г 100%-ной алой кислоты (0,0255 г-моль). Смесь размешива)от до образования тонкой суспензии, затем добавляют 5 мл 10 н,раствора едкого натра до рН 7,6 - 7,7. Объем полученного раствора доводят до 182 мл водой. К раствору алой кислоты добавляют 6 мл 10 н.раствора аммиака, 6 г хлористого аммония и 1 мл лукосэна, затем 3/4 объема фенилдиаэония, полученного при диазотировании анилина, добавляют в течение 90 с, контролируя отсутствие диазосоединения в пробах с Н-кислотой.К полученной суспензии добавляют остаток нейтрализующего агента (2,2 мл 10 н, раствора аммиака), затем в течение 60 с прибавляют остаток ( 1/3) диазосоединения и размешивают 90 с. Температура в конце сочетания не превышает 29 С, рН 7,5-8,0, избыток диазосоединения в пробе с Н-кислотой отсутствует, К суспензии красителя добавляют 10 н. раствор соляной кислоты до рН 6,9 - 7,0, смесь размешивают 5 мин и передают на сушку. Получают 40,8 г красителя алого цвета.Аналогично получают краситель прямой алый из анилина, ацетпарафенилендиаминЗ и алой кислоты, взятых в эквимолярных ко" личествах. Выход красителя нестабильный1742294 Таблица Вреняпребывания в Соотношение амиРаствор нитрита натрияРаствор уксснокислого ацетпара- Ознилечдиаиина Раствор соянпкислого анисин,Пример нов,г-ноль:Массоваядоля ук.суснойкислоты Концентрацияамина, г/л Темпвратурараствора, С Расход,и/ч Концентрациялинна,г/п торе,40 Яа120 20 9,14 15100 9,83 2013020 083 8130 18 1067 5 250 5,46 3 ОО , 4,Ог350 2 93 300 4485 300 4,66 11 О 11 5 11 3 11112 40 20 00 1 О 130 1,4:11,:1,56:11,21 20 25 должение табл,азотатор Сочетатель отрвын краситель спензиятепя Рр тнор алой кислоты Т ение ра. тура раствора диазо составляощей, Св Прингр Режим работ меаалки,ми Копористицеская Вконцентрация 8 испоекц испоекций,ат,Темп рн ясхо/ц Вреняпребывания вреактоемпе атур зтурааствоеаалкимнн а,ре, ни НазначитНазначитЮе теегинее о цище, 9о желтее 9,О о 45 1 ОО,О 94,8 48 129,5 80,75 50 , 159,0 05 50 109,5 109 48 10 600 8 600 5 300 5 300 8 12 4012 45О 38 1038 600 600 600(70-85 М); оттенок синее и тупее по отноаению к предлегэемому обрэзцу красителя.Таким образом, кэк видно из тэблицы и приведенных примеров, предлагаемый способ обеспечивает стэбилизэцию кэчестве 5 красителя, интересного по цвету и чистоте оттенка, и увеличение его выходе с 70 до 92-93 ,Формуле изобретения 10 Способ получения дисезокресителя прямого алого путем диэзотировэния солянокислого рэстворэ энилинэ и уксуснокислого рэствора эцетпэрэфенилендиэмине нитритом натрия и сочетания продукта диэ ЭОТИРОГзсзгИЯ С ЭЛОЙ КИСЛОТОЙ О т Л И Ч Е Ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выходе крэсителя, чистоты и стебильности его оттенка, диазотировение ведут при од 20 новременном дозировэнии солянокислого раствора энилине с концентрэцией 100-140 г/л и температурой 0-5 С, уксусно- кислого раствора эцетпэрэфенилендиэмине с концентрацией 100-140 г/л и температурой 15-25 ОС при молярном соотноаении.энилинэ и эцетпэрефенилендиемина 1,4-1,5.1 соответственно, е также водного растворе нитритэ натрия с концентрвцией 250-350 г/л и темперэтурой 15-25 ОС в нижнюю секцию 5-8.секционного реекторэ с многоярусной меаэлкой при чэстоте врэщения ее 300-600 мин ",е сочетание ведут в енелогичном реакторе при одновременной подэче в его нижнюю секцию смеси диэзосостевляющих с твмперэтурой 10- 15 ОС и щелочного раствора алой кислоты с рН 9-10 и температурой 45-50 С в течение 10-12 мин.луширина полосы поглощения красителя при Ачас -БОО нм. характеризующаяб ост с о е а Периодическая те 260 Тираж ПодписноеИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям 113035, Москва, Ж-ЗБ, Рауаская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Га