Способ получения сырья для каталитического риформинга

(9) (1) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Я КАст К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(56) Авторское свидетельство СССРВ 546644, кл. С 10 6 65/06, 1977.Авторское"свидетельство СССРМ 1397475, кл. С 10 6 45/06, 1988,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЫРЬЯ ДЛТАЛИТИЧЕСКОГО РИФОРМИНГА(57) Изобретение касается нефтехимии, вчастности получения сырья для каталитичеИзобретение относится к способу подготовки сырья для каталитического риформинга на основе бензинов термического происхождения и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленнои.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта с единицы объема катализатора, снижение расхода водорода и упрощение технологии процесса,П р и м е р 1, Бензин термического крекинга с содержанием непредельных 23 мас., Я = 0,017 мас.0 ь в присутствии водорода (расход водорода 31 м на 1 мэ сырья) контактируют с катализатором состава, мас. ;2 гйН 2,в 20; никель на киэельгуре 60; каолин 19; окись бора (В 20 з) 1.(я)5 С 10 0 45/06//В 01 Л 31/02 ского риформинга. Цель - повышение выхода целевого продукта с единицы объема катализатора, Для этого ведут контактирование бензина термических процессов в присутствии водорода при нагревании и давлении (100 - 200 С и 0,1-0,6 МПа), с катализатором следующего состава, мас.: гидрид сплава циркония с никелем 20-30; окись бора 1-2; каолин 10 - 20; никель на кизельгуре - до 100. Эти условия повышают выход гидрогенизата с единицы объема катализатора (загрузка 5,4 т против 30 т) эа счет повышения механической прочности катализатора, а также снижения насыпного веса катализатора с 4,5-6,5 до 0,8-0,9 кг/м при меньшем расходе водорода (20-40 м/м против 40 - 60 м /м), 1 з,п, ф-лы, 2 табл. Механическая прочность катализатора на раздавливание 51,7 кг на гранулу. Температура процесса 180 С, давление водорода 0,1 МПа, объемная скорость 1 ч . Получают гидрогенизат с содержанием непредельных углеводородов 0,39 мас не содержащий сернистых соединений, Выход гидрогенизата 98,2 мас.0 ь. П р и м е р 2. Бензин термического крекинга по примеру 1 при 200 С, давлении водорода 0,6 МПа, объемной скорости 1 ч, контактируют с катализатором состава, мас. : 2 гМН 2,8 25; никель на киэельгуре 60; каолин 14; окись бора (В 20 э) 1, с механической прочностью на раэдавливание 49,6 кг на гранулу, расход водорода составляет 33 м на 1 м сырья.Выход гидрогенизата 99 мас,) полученный гидрогенизат содержит 0,11 мас. непредельных, не содержит сернистых соединений,.П р и м е р 3, Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируютс катализатором состава, мас,%: ЪгЮН 2,в 28,5; никель на кизельгуре 50; каолин 20: окись бора (В 20 з) 1,5, с механи ческой прочностьо на раздавливание 50,7 кг на гранулу, расход водорода 35 м на 1 мз сырья.зВыход гидрогенизата 99,3 мас.7 О с содержанием непредельных О,З мас.%, не содержит сернистых соединений.П р и м е р 4, Бензин термического крскинга по примеру 1 при 180 С, давлении водорода 0,5 УПа, объемной скорости под - 1ачи сырья 1 ч контактируют с катализатором состава, мас,: ЪЯ 11-2.в 29,9; никель на кизельгуре 50; каолин 30; окись бора (Е 120 з) 0,1, с механической прочностью на раздавливание 48,6 кг на гранулу, расход водорода 29 м на 1 м сырья,зэПолученный гидрогенизат содержит 0,24 мас,непредельных, не содержит сернистых соединений, Выход гидрогениээта 98 5 маг о П р и м е р 5. Бензин термического крекинга по примеру 1 при 200 С, давлении водорода 0,6 МПэ, объемной скорости подачи сырья 1 ч контактируют с катализатором состава, мас, ; Лгй 1 Н 2,в 30; никель на кизельгуре 55; каолин 13; окись бора (В 20 з) 2, с механической про гностью на раздавливание 47,4 кг на грэнулу,Полученный гидрогениээтсодержит не- предельных 0,20 мас., не содержит сернистых соединений. Выход гидрогениэата 98,3 мас. , Расход водорода 28 м на 1 м сырья,ззП р и м е р 6, Бензин термического крекинга по примеоу 1 контактируют с катализатором состава, мас: УгМ 1 Н 2,в ЗО; никель на кизельгура 57,5; каолин 10; окись бора (В 20 з) 2,5, с механической прочностью на рэздавливание 49,2 кг на гранулу, Расход водорода ЗО мз на 1 мз сырья. Полученный гидрогенизэт содержит0,25 мас.непредельных углеводородов,не содержит сернистых соединений. Выходгидрогениэата 98,8 мэс.%,П р и м е р 7. Бензин термическогокрекинга по примеру 1 контактируют с катализатором состава, мас4; Лгй 1 Н 2,в ЗО; никель на кизельгуре 59; каолин 10; окись бора(В 20 з) 1, с механическсй прочностью на раздавливание 49,8 кг наранулу, Расход водорода 31 м на м сырья.з зПолученный гидрогениэат содержит непредельных 0,20 мас.и не содержит сернистых соединений. Выход гидрогенизата99,2 мас.%,П р и м е р 8. Бензин термическогокрекинга по примеру 1 контактируют с ката 5 лизатором состава, мас.: ЕгМН 2,в 15; никель на кизельгуре 62, каолин 22; окись бора(В 20 з) 1, с механической прочностью на раэдэвливание 66 кг на гранулу. Расход водорода 20 м нэ 1 м сырья.10 Полученный гидрогенизат содержит непредельных 1,5 мас.7 ь, содержание сернистых соединений 0,009 мас., выходгидрогенизата 95 мас.%.П р и м е р 9. Бензин термического крекин 15 га по примеру 1 контактируют с катализаторомсостава, мас,ЪйН 2,в 35; никель на киэельгуре40; каолин 24; окись бора (В 20 з) 1, с механической прочностью на рэздавливание 25,кг нэ гранулу. Расход водорода 37 м на 1 м20 сырья.Выход гидрогенизата 99 мас Полученный гидрогенизат содержит непредельных 0,2 мас., не содержит сернистыхсоединений.25 П р и м е р 10. Бензин термическогокрекинга по примеру 2 в условиях примера1 контактируют с катализатором состава,мас.ЕгйН 2,в 50; никель на кизельгуре 40;кэолин 9; окись бора (В 20 з) 1, с механичеЗО ской прочностью на раздавливание 3 кг награнулу, Расход водорода 40 м на 1 мсырья.Полученный гидрогениэат содержит0,14 мас. Онепредельных, сернистых соеди 35 нений не содержит. Выход гидрогенизата99,5 мас. О ,П р и м е р 11. Бензин термическогокрекинга по примеру 1 в условиях примера1 контактируют с катализатором состава,40 мас,%: Ег 1 чН 2,в 15; никель на киэельгуре 68;каолин 15; окись бора (В 20 з) 2, с механической прочностью на раздавливание 69 кг нэгрэнулу, Расход водорода 23 м нэ 1 мсырья.45 Г олученный гидрогенизат содержит непредельных 1,5 мас, , сернистых соединений 0,009 мас Выход гидрогениэатэ 93мэс о П р и м е р 12. Бензин термического50 крекинга по примеру 1 контактируют при80 С, давлении водорода 0,1 МПа и обьемной скорости подачи сырья 1 ч с катализатором состава и механической прочностьюпо примеру 7. Расход водорода 50 м /мз з55 сырья. Получают гидрогенизат с содержанием непредельных 6,58 мас.о , содержание сернистых соединений 0,1 мас.о . Выход гидрогенизата 60 мас. .П р и м е р 13, Бензин термическогокрекинга по примеру 1 контактируют при250 С, давлении водорода 4 МПа и объемной скорости 3 ч с катализатором составаи механической прочностью по примеру 7, 5Расход водорода 40 мэ/м сырья.Получают гидрогенизат с содержаниемнепредельных углеводородов 4,3 мас.6 исодержанием сернистых соединений,0,0012 мас,7 ь, Выход гидрогенизата 95;10мас.7 ь.П р и м е р 14. Бензин термическогокрекинга по примеру 1 контактируют при180 С, давлении 0,09 МПа и объемной скорости подачи сырья 1 ч с катализатором 15состава и механической прочностью по примеру 7. Расход водорода 31 м /м сырья,Получают гидрогенизат с содержаниемнепредельных 0,22 мас.ои содержаниемсернистых соединений 0,009 мас, ф, Выход 20гидрогенизата 96 мас. ,П р и м.е р 15. Бензин термическогокрекинга по примеру 1 контактируют при100 С, давлении 0,1 МПа и объемной скорости подачи сырья 1 ч с катализатором состава и механической прочностью попримеру 7. Расход водорода 31 м /мсырья.Получают гидрогенизат с содержаниемнепредельных углеводородов 0,26 мас., 30Сернистые соединения отсутствуют, Выходгидрогенизата 98,час, О ,Условия проведения примеров и полученные при этом результаты приведены втабл,1 В табл.2 представлены сводные данные для известного и предлагаемого способов,Увеличение содержания гидрида более 40 мас. в катализаторе приводит к павы шению активности, но к снижению механической прочности катализатора. Уменьшение содержания гидрида в катализаторе менее 20 мас. Оведет к увеличению механической прочности, но к снижению 45 выхода гидрогениэата, увеличению содержания непредельных и сернистых соединений. Уменьшение температуры процесса ниже 100 С приводит к увеличению содержания в гидрогенизате непредельныхуглеводородов, сернистых соединений иуменьшению выхода гидрогенизата. Увеличение температуры выше 200 С также повышает содержание непредельных исернистых соединений.Уменьшение давления ниже 0,1 МПаприводит к увеличению содержания сернистых соединений, увеличение давления выше 0,6 МПа нецелесообразно, так как неприводит к существенному улучшению качества гидрогениэата,Как видно из данных табл. 1 и 2, предлагаемый способ позволяет повысить выходгидрогенизата с единицы объема катализатора (так, по известному способу загрузкакатализатора составляет 30 т, по предлагаемому 5,4 т) за счет повышения механической прочности катализатора, уменьшитьрасход водорода с 40-60 сырья до 20-40зм /м сырья и упростить технологию процесса эа счет уменьшения насыпного весакатализатора (с 4,5 - 6,5 до 0,8 - 0,9 кг/мэ).Формула изобретения1, Способ получения сырья для каталитического риформинга путем контактирования бензина термических процессов вприсутствии водорода с катализатором, содержащим гидрид сплава циркония с никелем ЕгйН 2,8 при повышенных температуреи давлении с получением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта сединицы объема катализатора, снижениярасхода водорода и упрощения технологиипроцесса, используют катализатор, дополнительно содержащий окись бора, каолин иникель на кизельгуре при следующем соотношении компонентов, мас.%: гидрид сплава циркония с никелем Егй Н 2,820-30; окисьбора 1 - 2; каолин 10-20; никель на кизельгуре остал ьное.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что контактирование проводят при100-200 ОС и давлении водорода 0,1-0,6МПа,1685978 1"И цвОМОЦЪсьс ф )с ос со Ос Оъ Ос О а с ас ЛОь Ч) ФС 400 СсЪ л аа а а л л л Ос О СО Л Ос с со МЪмЪОООл а л а (Ч ьООООа аа О МЪ св а сс1 Оь)ОО(сЪООСЧьФ МЪОООО (Ч(Чс-СЧСЧ Ос ь1 дР ГвОООМЪ ОЪ(ЧО ОфОО Ч) ЦЦЪ ЦЪ МЪьЦ СО с 0 Ф ф МЪ ЦЪ о О з, а овС Ф0 Ь Ижид01 5 оХ Х 0 осОс сЧ ссЪМЪМфООО 1в ллл а м фОбсфффцЪМЪО Ос Ос Ос Ос )с Ос Ос Ос Ос Ос ссо1О с ММЪОЪфООЛ сФ М М СЪ СЧ (Ч М М (Ч СЪ О О МЪ ф 0 л О О Ос- СЧ(ЧСЧ 04 МММ-С с(Ч М ЧС цЪ сС1685978 1 О Таблица 2 Показатели По известному Характеристика исходного сырья: 35-40 20-45 0,3-1,0 0,3-1,0 Давление Н, МПа Выход гидрогениэата, мас.Х; 95-99,0 95-99,3 Остальное Остальное,Катализатор: СодеРжание гидрида, мас,7 100,0 30,0-20,0 49 0,3 4,5-6,5 0,8-0,9 50000 50000 Загрузка катализатора, т 30,0 5,4 1 е еещешевююшЭвваеСоставитель Н,КоролеваТехред М,Моргентал Корректор А.Осауленко Редактор Н.Яцола Заказ 3575 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 10 Содержание непредельных углеводородов, мас,7 Содержание сернистых соединений, мас.7 Условия контактирования исходного сырья с катализатором:Температура, С Характеристика гидрогенизата(сырья каталитического риформинга); Содержание сернистых соединений, мас.7 Содержание непредельных углеводородов, мас,7Ъ Ъ Гасход водорода, м /м сырья Механическая прочность на раздавливание, кг на гранулуЪНасыпной вес, кг/м Показатели установки гидрирования: Производительность по сырью,т/год 85-2000,1-0,6 Остальное40-60 По предлагаемому 100-200 0,1-0,6 0-0,3920-40