Способ очистки углеводородных смесей от сернистых соединений

(51) 4 С 10 С 25/ НИЕ ТЕПЬСТ кристаллических(0,03-1,где Э -еден в к ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ АВТОРСКОМ,Ф С(71) Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа СО АН СССР(54)(57) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ ОТ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ 0120970 путем адсорбции на алюмосиликатах пр 250-480 С и давлени ью повышения степени очистк роцесса, в качестве алюиспользуют алюмосиликат й формулы (0,02-1,2) Иа О 3, О, А 1, О, (39-206) ВО, или Ре и при этом Э,О, ркас алюмосиликата в процессе его гидротермального синтеза,или 30-70 мас.Е алюмосиликата указанной формулы, нанесенного на окисный носитель.1209 Изобретение относится к способамсероочистки углеводородных смесей содновременным получением из них обессеренных бензиновых фракций и можетбыть использовано в нефте- и газопере 5рабатывающей промышленностях.Целью изобретения является повышение степени очистки и упрощениепроцесса.Примеры 1 и 2 иллюстрируют известный способ, примеры 3-17 - предлагаемый. Примеры 3-9 описывают безводородную сероочистку без существенного изменения группового составасырья, примеры 10-17 - обессеривание 15с одновременной переработкой серусодержащих углеводородных смесей бензиновых фракций.П р и м е р 1. Реактивное топливо с т.кип. 187 С (5 об.%) - 259 С 20(95 об.%) и общим содержанием серыО, 1% подвергают обессериванию при260 С, атмосферном давлении и объемной скорости 5 ч . Перед этим к сырьюдобавляют 0,4% метанола. В качествекатализатора используется цеолит У,,заключенный в матрицу из 810, - А 1, ОСтепень обессеривания составляет64,7%.П р и м е р 2, Условия проведения 30опыта и сырье аналогичны описанным1 в примере 1, в качестве катализатораберется цеолит типа ЕЯМв матрицеиз 80 - А 1,0,. Степень обессеривания 62%.35П р и м е р 3. Углеводороднуюфракцию (сырье 1, см. таблицу), стемпературой начала кипения (НК)134 С, состоящую из 321 мас.%Н -парафинов, 51,9% изомеров с нафтеф,7072нами 16% ароматических углеводородов и содержащую 1, 15% общей серы, контак тируют при температуре реакции Тр 300 С, давлении Р 10 атм и объемной скорости подачи жидкого сырья У 2,0 ч " с кристаллическим силикатом состава 0,02 Иа,О 0,6 Са,О, А 1,0339810, . При этом образуются сероводород, углеводородные газы в количестве 12, 1% и жидкая фаза (бензиновая фракция - БФ) в количестве ,87,9 мас.%. БФ состоит из 29,2% н -парафинов, 51,3% изопарафинов с нафтенами и 19,5% ароматических угле. водородов. Степень обессеривания достигает 95%.Катализатор готовят следующим образом.К 20 мл кремнезоля (30,9% 810 0,4% Иа 20 и 68,7% Н, О) последовательно при перемешивании добавляют 1,92 г ИаОН в составе 10 н. раствора, 2,5 гбутанола, 0,7 г А 1,(ЯО), в составе О, 1 М раствора, 0,25 г Са,(ЯОц), всоставе 0,1 М раствора. Полученныйгель нагревают в автоклаве при 170 Св течение 5 сут. Окристаллизованныйпродукт промывают водой, отфильтровывают, сушат на воздухе, после чегопрокаливают при 550 С в токе воздухав течение 4 ч. Остывший цеолит декатионируют О, 1 н. раствором ИНС 1 ++ БНАМОН в течение 1 ч, промывают водой и сушат при 100 С.П р и м е р ы 4-17. Условия аналогичны примеру 3. Сырье, его состав,составы катализаторов, условия проведения процесса, составы продуктовреакции и степень обессеривания приведены в таблице.оО сб сбих сО В в в л О О О лл сГ сл в О 1 Л л в ОО 1 СЧ в л л СО СО СО м л СО и+ Ю о о4 ф сч счо о О4 4и к ГЛ -б щб О СО СО сч о СО оМх х м сб л о о оЕ сб И З Ю о сч сб х й о л О о о сч сч сб с.ч И чб сс Ю Я в Ю ю м х х сб сб э а а с Я 43 Ьс. о сб ф а сб лв 11 1 Кдоххэ а1 ч Э О Э сбОИОСф аЭ ас Э ХО Б с цхщ ао Осб Эсб 1 С. й ф О й 1 1 1 1 Г1 л 1 Сс е Рс 1 о 1 ,дф Д О -1 оо" Эсчсч Эсб асс мм,0 о Юл лЮ Юо оО счсб сч сб счЯ сб - Кач ч;сСЧ . Ю Ио о,вол л Ю Мо о + о м о.б Юовл ло о ю б Овл сЧ ОСЧ СЧ СЧ СО О л лсССО со СО О сЧ л л в мм л сЧ М О л л л л о о СЧо с 3 о оо сч сч счоо ч сч ф г кО сч чО ф лСоставитель Р. Абдульманов Техред О.Неце Корректор С. Черни Редактор Н. Егорова Заказ 466/34 Тираж 483 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Филиал ППП "Патент",г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Из описанных примеров и данных таблицы следует, что предлагаемые условия проведения процесса и составы используемых катализаторов являются оптимальными,Понижение температуры реакции250 С нецелесообразно, так как уже при этой температуре содержание серы в БФ составляет 0,36 ., степень обессеривания снижается до 68,9(пример 5).Увеличение температуры реакции480 С также нецелесообразно в связи с уменьшением выхода БФ - уже при температуре 480 С ее выход падает цо 43,3 . (пример 15). Уменьшение объемной скорости подачи сырья 0,3 ч нежелательно в связи с уменьшением производительности процесса, а увеличение первой ) 20,0 ч приводит к 1снижейию содержания в БФ высокооктановых ароматических компонентов: уже при указанном значении скорости содержание ароматических углеводородов составляет всего 2 1,З , а содержание (ароматических) серы -209707 80,21(пример 5) . Увеличение давления т 40 атм нежелательно в связи сростом энергозатрат. Повышение содержания Ма в катализаторе более 1,2и силикатного модуля более 206 нецелесообразно, так как уже при этихзначениях содержание высокооктановыхароматических компонентов в БФ падает до 14,7(пример 7). Использо 1 О. ванне носителя в качестве связующегов количествах, превышающих 70 . отвеса катализатора, нежелательно всвязи со значительным уменьшениемпри этом доли активного компонента.15 Таким образом, из приведенныхпримеров и таблицы видно, что предлагаемый способ позволяет проводитьбезводородную сероочистку углеводородных серусодержащих фракций без 20 существенных изменений групповогосостава или с одновременной деструктивной переработкой их в высокооктановые бензиновые фракции, содержащие до 0,038 мас.общей серы, Сте пень обессеривания при этом достигает96,7 .