Способ получения олефинов

СОЮЗ СОВЕТСНИХащюмгмащиРЕСПУБЛИК9) (1) 7 С 6/04 КОМУ АВТ ЕТЕЛЬСТВУ У 51 (про ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЭО(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕфИНОВжутем диспропорционирования олефинов другой молекулярной массы в присутствии окисного алюморениевого катализатора, промотированйого элементоорганическим соединением, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения производительности процесса, в качестве.элементоорганического соединения используют тетраэтилсвинец в количестве 0,2-3,33 от массы катализатора.Изобретение относится к получению олефинов путем диспропорционирования непредельных углеводородов, в частности олефинов другой молекулярной массы, 5Известен способ получения олефинов путем диспропорциониронания непредельных углеводородов на гетерогенных катализаторах, содержащих окислы рения, например КеО, на1 О носителе Я .Недостатком способа является невь 1 сокая производительность процесса, связанная с низкой активностью катализатора. Для повышения активности катализатора его промотируют различными металлсодержащими соединениями.Наиболее близким по технической 25 40 50 сущности к предлагаемому является способ получения олефинов путем диспропорционирования олефинов другой молекулярной массы на гетерогенном окисном алюморениевом катализаторе - Ке Ог /А 1 О промотированном тетраалкилоловом, общей формулы ЯпК 4, где К - алкил, Промотирование осуществляют добавкой тетраалкилопова к исходному жидкому олефину, либо пропиткой катализатора раствором промотора в З 0 инертном углеводороде. Диспропорционирование олефинов проводят при 20-100 С и атмосферном давленииов жидкой фазе 21.К недостаткам известного способа 35 следует отнести низкую производительность процесса, связанную с низкой эффективностью работы катализатора, а именно низким выходом продукта с единицы веса катализатора, что вызывает необходимость работы с повышенным содержанием в составе катализатора основного активного компонента - КеО (20 мас,7) и промотора - Бп(С Ч )1 45 (6 мас.7).Целью изобретения является повышение производительности процесса за счет увеличения производительности катализатора, достигаемой повышением его активности, что позволяет снизить содержание Ке О и промотора катализатора, т.е. уменьшить их расход.Поставленная цель достигается 55 предлагаемым способом получения олефинов путем диспропорционирования олефинов другой молекулярной массы в присутствии окнсного алюморениевого катализатора, промотированного тетраэтилсвинцом в коли-.честве 0,2-3,37 от массы катализатора.Промотирование гетерогенногокатализатора Ке 01/А).Опроводятпутем добавки к нему (СН )1 РЬв инертном растворителе, например,в пентане или гексане с последующим испарением легколетучего углеводородного растворителя потокоминертного газа или же путем непо-средственной добавки (С Н 5) РЬсразу в исходный непредельный угле-водород .Предлагаемый способ позволяетувеличить производительность процесса, так как увеличивается производительность работы катализатора, что,в свою очередь, позволяет снизитьсодержание Ке 01 в составе. катализатора с 20 до 10 мас,7,П р и м е р 1. Катализатор готовят пропиткой при 40-50 С промышленной -А 1 05 перренатом аммония.Количество соли берут иэ расчета содержания в катализаторе 10 вес.7.КеО. Окись алюминия предварительно прокаливают в токе воздуха прио580 С в течение 2 ч. После пропиткиои сушки при 120 С катализаторообрабатывают при 580 С воздухомв течение 1 ч, затем азотом притой же температуре в течение 1 ч.Готовый катализатор промотируютраствором (С 1 Н )1 РЬ в пентане, который затем удаляют продувкой азотом.После промотирования катализаторсодержит 3,3 мас,7 (СН)4. РЪ .Реакцию проводят в термостатированном реакторе, снабженном обратным холодильником, термометром и мешалкой. Температура процесса 30- 35 Скатализатор в количестве 0,324 г вносят в токе азота в реактор, после чего туда добавляют 19 мл(12,791 г 0,152 моль) гексена.За 2,5 ч выделилось 1,09 н,л, газа, состав которого по данным ГЖХ, об.7: этилен 98, пропилеи 1,5, бутены 0,5. Жидкие продукты реакции декантируют с катализатора, а катализатор трижды промывают Н -гексаном. В жидких продуктах по данный3ГЖХ содержится 6,82 г (0,049 г-моль) децена(59,67 мас,7), непрореагировавший гексен(37,54 мас.7) и неидентифицированные углеводородные примеси (2,79 мас.Ж) . Конверсия гексена66,463; выход децена1165676 ссоставляет 63,97 от теории, селективность реакции 96,257. Разгонкой выделено 6,4 г деценас т.кип. 7 дС, Эффективность катализатора составила 1457 моль прореагировавшего олефина/1165676 3 У. лр о Щ х д1О 1.х ех1 3И Ее оЯ Ов а ф(бф хо жа ео л ь Э р ЭЦ ж (а о а Ио с о Я ф х ж Х 1. х х 8 о о э 1 Эр, Е о о с 1 О о сО мЮл Вл(1 м О ф ф . О л лм х о о (б Х о е р о б о сх х Я Э юой о х а О л О 1 ю ч О м м (ч х 5ея сРфйох1 ф5 аИл (лл л СЬ О й ф М сч (. л л м Ю Ю 0 о ф о о оВ л ф л Ю О- ф Ю м1 х х в Э о о .с х Э ЭГ 1 1 1х х хв ео ой сэ э е 11 Э Ъ о х еор, ф Х 1 0о1 о. е1Эе о1 Сх эо оо нХ фЩо ф( оо р,фЭ (ф 3 Эао10 г В Р,о о.х хох х ео,-а хИЮ КО 1 аЕе оЦ Ех оэо оо фо ахвова1 ф Е Цщ1 АЛОЭ1 Х Е фо о в1 Оар.ИМИ 6в э4 к Ф4 с11165676 Редактор Н.Егорова Техред Т.Иаточка Корректор В.Гирняк Заказ 4282/22 Тирах 384 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ухгород, ул. Проектная, 4 В таблице приведены результаты осуществления предлагаемого способа в сравнении с известным, причем температура проведения процесса по предлагаемому способу 30-35 С, а катаолизатор - 107 Ке О /А 1 0. г-,Предлагаемый способ позволяет обе.печить высокие скорости процесса. Так, например, в статическом10 реакторе степень превращения олефина 51,57. достигается на алюморениевом катализаторе с добавкой 3,3 мас.7(С Н .) РЬ за 1 О мин при молярном стношейии олефин: Ке О 2415. А по известному способу при более, чем в 8 раз меньшем молярном отношении элефин: Ве О , равном 301, конверсия олефина составляет лишь 407., ПриЭ этом количество добавленного (СН) Яп составляет 6 мас.7 от. массы катализатора. Селективность реакции диспропорционирования на алюморениевом катализаторе, промотированном тетраэтилсвинцом, не менее 907.