Способ получения винилхлорида

Номер патента: 1145650

Авторы: Гентош, Олейник, Паздерский, Трегер

ZIP архив

Текст

801145650 С 01 ОЭ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1) 4 С 07 С 21 17 08 САНИЕ ИЭОБРЕТЕНИ юь р,1 13 ТОРСКОМУ СВ ЕЛЬСТВ ЛБОВА(54)(57) СП РИДА гидрох в газовой ф СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИН Г.А. Олейн Ю.А, Трег нии и те сутствии врекисных сщийсячения степ нологитехими971,ия и те го и не М Химия,увелич цесса, в качестве зуют ацилгидроперек проводят при объемн тилена и хлористого ициатора исп и, апросоотношеодорода,ии ацеавиом ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(56) Лебедев Н,Н.основного органичческого синтеза.194-197. Авторское свидетельство В 686279, кл. С 07 С 21/06 С 07 С 17/08, 981.Авторское свидетельство В 1018351, кл. С 07 С 21/О С 07 С 17/08, 27.01.82. орированием ацетилена и зе при атмосферном давературе 200-300 С в при ачестве инициаторов пединений, о т л и ч а юем, что, с целью увели- и превращения ацетиления селективности проНастоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения винилхлорида, Винилхлорид используется в качестве мономера для5 получения полимерных и сополимерных материалов, которые широко применяются в различных отраслях народного хозяйства,Известен способ получения винил 10 хлорида путем гидрохлорирования ацетилена в газовой или жидкой фазе при атмосферном или повышенном давлении в интервале температур 80 в 2 С в присутствии катализаторов - солей ртути без добавок или с добавками других соединений.Нецостатками этого способа явля- .ются высокая токсичность и летучесть применяемых ртутных катализаторов, их быстрая дезактивация, обусловленная уносом и восстановлением ртутных соединений, а также невозможность регенерации катализатора.Известен также способ получения 25 винилхлорида газофазным гидрохлорированием ацетилена, инициируемым хлором при температуре 160-350 С с добавками хлора 1-3 об.,7 Способ обеспечивает конверсию ацетилена за проход 527. Недсстатком этого способа является образование наряду с винилхлоридом значительного количества побоч 35ных гродуктов - 1 2-дихлорэтиленов,что понижает селективность образования винилхлорида и технологическиусложняет процесс его выделения,Наиболее близким решением постав 40ленной технической задачи являетсяспособ получения винилхлорида гидрохлорирования ацетилена с использованием в качестве инициатора-соединений выбранных из группы перекисей алкилов гидроперекисей алкилови арилов, кремнийсодержащих алкклперекисей, перекиси водорода, В дан -ном способе гидрохлорироваиие ацетилена проводят в газовой Фазе притемпературе 200-300 С, объемном соиотношении ацетилена и хлористого водорода,1;1-2, времени контакта 2-43 си концентрации инициаторов 0,011,0 об.7. в пересчете на реакционную55газовую смесь.Недостатком указанного способа является то, что он обеспечивает конверсию ацетилена за проход не более 33,57 при селективности по винилхлориду около 95%.Целью настоящего изобретения является увеличение степени превращения ацетилена и увеличение селективности процесса.Согласно изобретению поставленная цель достигается способом получения винилхлорида гидрохлорированием аце-, тилена в газовой Фазе при атмосферном давлении и температуре 200-300 С в присутствии в качестве инициатора перекисных соединений, а отличительной особенностью является использование в качестве инициатора ацилгидроперекисей и проведение процесса при объемном отношении ацетиленаи хлористого водорода, равном 1:1-5,Процесс осуществляют в трубчатомреакторе при температуре 200-300 Сои времени пребывания реакционнойсмеси 2-43 с.Для исследований используют технические ацетилен и хлористый водород без дополнительной очистки.Продукты реакции анализируют методом газо-жидкостной хроматографиина хроматографе ЛХХс использованием детектора по теплопроводности.Способ иллюстрируется следующимипримерамиПриме р 1,Смесь 2,0 л (в нормальных условиях) ацетилена (0,0892 моль) и4,0 л (0,1786 моль) хлористого водорода (объемное соотношение СН,НС 1 = 1:2) с добавкой 0,05% об.(0,00013 моль) надуксусной кислоты,в пересчете на реакционную газовуюсмесь, пропускают через кварцевыйреактор при температуре 300 С.Продолжительность опыта 1 ч. Время пребывания смеси в реакторе 6,3 с.Выходящий из реактора газ после от"мывки от непрореагировавшего хлористого водорода (0,1454 моль) 20%ным раствором БаОН собирают в газометр.Собранная в газометре смесь содержит: 0,744 л (в нормальных условиях) винилхлорида (0,0332 моль) и 1,255 л (0,056 моль) ацетилена. Конверсия ацетилена 37,257 Выход хлористого винила на проконвертированный ацетилен 99,87.П р и м е р 2,(Сопоставительный по прототипу).30 Смесь 2,0 л (0,0892 моль) ацетилена и 4,0 л (0,1786 моль) хлористого водорода с добавкой гидроперекиси третбутила в количестве 005 об.(0,00013 моль) в пересчете на реакционную газовую смесь пропускают через кварцевый реактор при температуре 300 С.Продолжительность опыта 1 ч, Время 10 пребывания смеси в реакторе 6,3 с.Собранная после отмывки в газо- метре газовая смесь содержит: 0,406 л (0,018 моль) винилхлорида и 1,594 л (0,07 моль) ацетилена.15Конверсия ацетилена 20,3 .Выход винилхлорида на проконвертированный ацетилен 98Пример 3.Через трубчатый реактор при температуре 275 С пропускают смесь 2,0 л (0,0892 моль) ацетилена и 6,0 л (0,2679 моль) хлористого водорода (объемное соотношение СН. НС 1 = - 1:3) с добавкой надуксусной кисло ты в количестве 0,175 об,(0,00063 моль), в пересчете на реакционную газовую смесь. Продолжительность опыта 1 ч, Время пребывания смеси в реакторе 4,75 сСобранная после отмывки в газо- метре газовая смесь содержит 0,882 л (0,0394 моль) винилхлорида и 1,117 л (0,0499 моль) ацетиленаКонверсия ацетилена 44,12%. Выход винилхлорида на проконвертированный ацетилен 99, 95 .Пример 4.Через трубчатый реактор при температуре 250 С пропускают смесьо40 1,0 л (0,0446 моль) ацетилена и 5,0 л (0,223 моль) хлористого водорода (объемное соотношение СН .НС 1 = 1:5) с добавкой надпропионовой кислоты в количестве 0,21 об.45 (0,00056 моль), в пересчете на реакционную газовую смесь. Продолжительность опыта 1 ч. Время пребывания смеси в реакторе 2,1 с.Собранная после отмывки в газо- метре газовая смесь содержит 0,347 л (0,0155 моль) винилхлорида и 0,652 л (0,0291 моль) ацетилена, Конверсия ацетилена 34,8Выход винилхлорида на проконвертированный ацетилен 99,71 ,Пример 5.Смесь 1,0 л (0,0446 моль) ацетилена и 3,0 л (0,1332 моль) хлористого водорода (объемное соотношение СН. НС 1 "- 1:3) с добавкой надуксусной кислоты в количестве 0,265 об.3 (0,00047 моль), в пересчете на реакционную газовую смесь, пропускают через кварцевый реактор при температуре 300 С.Продолжительность опыта 1 ч. Время пребывания смеси в реакторе 9,47 с . Собранная после отмывки в газометре газовая смесь содержит 0,487 л (0,0217 моль) винилхлорида и 0,512 л (0,0229 моль) ацетилена.Конверсия ацетилена составляет 48,8%. Выход хлористого винила на проконвертированный ацетилен 99,803.Приме р 6,Через трубчатый реактор при температуре 200 С,пропускают смесь 1,0 л (0,0446 моль) ацетилена и 1,5 л (0,0669 моль) хлористого водорода (объемное соотношение СН. НС 1- 1:1,5) с добавкой надуксусной кис" лоты в количестве 0,87 об.% (0,00097 моль), в пересчете на реакционную газовую смесь. Продолжительность опыта 1 ч. Время пребывания смеси в реакторе 18,25 с.Собранная после отмывки в газометре газовая смесь содержит 0,202 л (0,009 моль) винилхлорида и 0,798 л (0,0356 моль) ацетилена, Конверсия ацетилена 20,2%. Выход винилхлорида на проконвертированнык ацетилен 100,0 .Пример 7.Через трубчатый реактор при температуре 300 С пропускают смесь 0,6 л (0,0268 моль) ацетилена и 1,8 л (0,0803 моль) хлористого водорода (объемное соотношение СН ; НС 11:3) с добавкой надпропионовой кислоты в количестве 0,5 об.% (0,00053 моль), в пересчете на реакционную газовую смесь. Продолжитель ность опыта 1 ч. Время пребывания смеси в реакторе 43,0 с.Собранная после отмывки в газометре газовая смесь содержит 0,260 л (0,0116 моль) винилхлорида и 0,338 л (О 0151 моль,) ацетилена. Конверсия ацетилена 43,7 . Выход винилхлорида на проконвертированный ацетилен 99,76%.Пример 8Через трубчатый реактор при темопературе 250 С пропускают смесь 2,0 л (0,0892 моль) ацетилена и 2,0 лСобранная после отмывки в газометре газовая смесь содержит 0,0725 л (0,0032 моль) винилхлорида и 0,927 л (0,0414 моль) ацетилена, Конверсия ацетилена 7,35%. Выход винилхлорида на проконвертированный ацетилен 99,31%. 5 11456(объемное соотношение СН , НС 11:1) с добавкой надуксусной кислоты в количестве 0,01 об. %5(0,00002 моль), в пересчете на реакционную газовую смесь.Продолжительность опыта 1 ч.Время пребывания смеси в реакторе10,33 с. 10Собранная после отмывки в газометре газовая смесь содержит 0,426 л(0,0701 моль) ацетилена, Конверсияацетилена 21,5%. Выход винилхлорида 15на проконвертированный ацетилен99,07%Пример 9.Через трубчатый реактор при температуре 250 С пропускают смесь 2,0 л 20(0,0004 моль) в пересчете на реакционную газовую смесь,Продолжительность опыта 1 ч. Время пребывания смеси в реакторе 6,87 о.Собранная после отмывки в газо метре газовая смесь содержит 0,593 л(0,0265 моль) винилхлорида и 1,405 л (О, 0627 моль) ацетилена. Конверсия ацетилена 29,75%, Выход винилхлорида на проконвертированный ацетилен3599,66%.П р и м е р 10.Через трубчатый реактор при температуре 225 С пропускают смесь 2,0 л(0,2679 моль) хлористого водорода (объемное соотношение СН т . НС 11:3) с добавкой монохлорнадуксусной кислоты в количестве 1,0 об.%(0,00357 моль) в пересчете на реакционную газовую смесь.Продолжительность опыта 1 ч. Время пребывания смеси в реакторе 5,44 с.Собранная в газаметре после отмыв.ки газовая смесь содержит 0,706 л (0,0315 моль) винилхлорида и 1,292 л (0,0577 моль) ацетилена. Конверсия ацетилена 35,4%. Выход винилхлорида на проконвертированный ацетилен 99,72%. 55П р и м е р 11.Через трубчатый реактор при темопературе 275 С пропускают смесь 2,0 л (0,0892 моль) ацетилена и 8,0 л 50 6(объемное соотношение СН. НС 1- 1;4) с добавкой надизомасляной кислоты в количестве 0,30 об.%(0,00134 моль), в пересчете на реакционную газовую смесь.Продолжительность опыта 1 ч. Время пребывания смеси в реакторе 4,14 с.Собранная после отмывки в газометре газовая смесь содержит 0,671 л(0,0592 моль) ацетилена. Конверсияацетилена 33,65%. Выход винилхлоридана проконвертированный ацетилен99,70%,П р и м е р 12Через трубчатый реактор при температу 150 С пропускают смесь 1,0 ло(объемное соотношение СН. НС 1- 1;3) с добавкой надпропионовой кислоты в количестве 0,25 об.%(0,00045 моль) в пересчете на реакционную газовую смесь.Газовую смесь пропускают черезреактор в течение 1 ч. Время пребы"вания реакционной смеси в реакторе12,78 с,Собранная после отмывки в газометре газовая смесь содержит: 0,148 л(0,038 моль) ацетилена. Конверсияацетилена 14,9%. Выход винилхлоридана проконвертированный ацетилен99,33%.Приме р 13Через трубчатый реактор при температуре 125 С пропускают смесь 1,0 л .(объемное соотношение СН . НС 1 =1:5) с добавкой надуксусной кислоты в количестве 0,.175 об,Х(0,00047 моль), в пересчете на реакционную газовую смесь.Газовую смесь пропускают через реактор в течение 1 ч. Время пребывания реакицонной смеси в реактор9,07 с.Техред М.Моргентал Корректор М. Максимишинец Редактор Н. Сильнягина Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Заказ 3402 1Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 7 1Как видно из материалов заявки,- применение ацилгидроперекисей поз-. воляет увеличить конверсию ацетилена при высокой селективности образования винилхлорида, Уменьшение количества хлористого водорода по отношению к ацетилену приводит к 145650 . 8снижению степени превращения. Увеличение количества хлористого водорода по отношению к ацетилену более чем5в 5 раз приводит к дополнительным затратам на рециркуляцию непрореагировавшего НС 1.

Смотреть

Заявка

3507843, 02.11.1982

ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ А-7372

ГЕНТОШ О. И, ОЛЕЙНИК Г. А, ПАЗДЕРСКИЙ Ю. А, ТРЕГЕР Ю. А

МПК / Метки

МПК: C07C 17/08, C07C 21/06

Метки: винилхлорида

Опубликовано: 23.06.1988

Код ссылки

<a href="https://patents.su/5-1145650-sposob-polucheniya-vinilkhlorida.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения винилхлорида</a>

Похожие патенты