Клеевая композиция

СО 103 СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК Н 9) 111) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕИ АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 80-50 12-14 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(56) 1. Патент Англии )1 1297444,кл, С 3 В, опублик, 1968.2. Патент СИА Р 3372088,кл, 428-149, опублик. 1979.3, Авторское свидетельство СССРР 352923,кл. С 09 Ю 3/16;1970 (прототип),(54)(57) КЛЕЕВАЯ КО)1 ПОЗИЦИЯ, включающая линейный термопластичный полиуретан на основе сложных полиэфиров, кислотный агент и органический полярный растворитель, о т -л и ч а ю щ а я с я тем, что, с 3151) С 09 ) 3/16, С 08 Ь 75/06 целью увеличения жизнеспособности композиции и повышения прочности начального схватывания, она содержит в качестве кислотного агента смесь уксусного ангидрида и хлорной кислоты и дополнительно уротропин и алифатический спирт С-С 4 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.Линейный термопластичный полиуретанна основе сложныхполиэфиров 100Органический полярный растворитель 1 0УротропинАлифатическийспирт С С 4уксусный ангидридХлорная кислота.Физобретение относится к клеевым композициям на основе полиуретанов, которые могут быть использованы в обувной, резино-технической,и легкой отраслях промышленности для склейки разнообразных материалов, например резина - кожа, рез.на пластмасса, для дублирования резин и других целей.Известна композиция, включающая смесь уретанового форполимера с заданным по массе содержанием иэоцианатных групп, предварительно блокированного соединением, содержащимактивный водород например, амин, спирт), и винилового сополимера в соотношении, мас,ч, 1:1 - 1:3 соответственно, отвердитель для форполимера в эквимолекулярном количестве в расчете на заданное содержание иэоцианатных групп йорполимера, а также инертный органический растворитель в количестве, необходимом для растворения указанных компонентов, Композиция является одноупаковочной и может быть использована для созда. ния литьевых покрывных адгезионных слоев 111 .Однако отверждение композициибосуществляется при 90-110 С в течение 20-40 мин, что делает ее неприменимой для обработки термочунствительных материалов.Известна также клеевая композиция, нключающая 1 мас.ч. форполимера с концевыми 11 СО-группами и 0,2-6,7 масч, иэоцианатного аддукта - смеси полимерных ароматических и полициклических углеводородов и их хлорпроизводных с Аенолом, имеющим т. кип. 195-340 б 1 композиция содержит также органический растворитель в количестве, обеспечивающем текучую консистенцию 121,Однако отверждение этой одноупаковочной влагоотверждаемой композиции возможнО толькО при высОких температурах 140-200 бС, нестабильность композиции в всздушно-влажных условиях требует хранение обязательно в герметичной упаковке.Наиболее близкой к изобретению по технической сущности является клеевая композиция, содержащая сложноэфирной природы линейный термоплас тичный полиуретан с концевыми гидроксильными,группами, полярный органический растворитель, кислотный агент и отвердитель, содержащий изоцианатные группы, Ингредиенты нзяты в сле дующих соотношениях, мас,ч,:1 частьСложйоэфирнойприроды термопластичный полиуретан 100Органический полярный растворитель 230-560Кислотный агент(бензойная кислота)П часть5 Изоцианатсодержащий отвердитель 5-15В качестве полиуретана примененпродукт взаимодействия полибутиленгликольадипината мол,м, 1500-2000,10 2,4-толуилендиизоцианата и низкомо.лекулярного гликоля с .2-4 атомамиуглерода, взятых в мольных соотношениях от 1;1,5:0,55 до 1:5:4,2 соответстненно. Композиция являетсядвухупаковочной (1 и П части), используется для получения клеевыхсоставов с высокой прочностью склеи.вания 3,Недостатками известной композиции являются необходимость раздельного хранения растворов полиуретанаи отвердителя, ограниченная жизнеспособностью смеси раствора полиуретана с отвердителем, токсичность инестабильность отвердителя, последняя приводит к ухудшению прочностныххарактеристик клеевого шва.Целью изобретения является увеличение жизнеспособности клеевойкомпозиции и повышение прочностиначального схватывания,Поставленная цель достигаетсятем, что клеевая композиция, включающая линейный термопластичный полиуретан на основе сложных полиэфи 35 ров, кислотный агент и органическийполярный растворитель, содержит вкачестве кислотного агента смесьуксусного ангидрида и хлорной кислотой и дополнительно уротропин и4 О алифатический спирт С-С 4 при следующем соотношении компонентов,мас,ч,:Линейный термопластичный полиуретан на основе сложных полизфирон 100Органический полярный растворительУротропинАлифатическийспирт С-С 4 10-20Уксусный ангидрид 10-12Хлорная кислота 0,010-0,018В качестне полиуретана могут бытьиспользованы термопластичные продукты взаимодействия сложного полиэфира различной структуры с мол.м.1000 - 2000, дииэоцианата любогостроения и низкомолекулярного глико 6 О ля с 2-4 атомами углерода, полученные при молярном соотношении компонентов от 1:1,5:0,55 до 1:5:4,2 соответственно,В качестве растворителя могутбыть использонаны эфиры и кетоны,предпочтительно этилацетат, циклогексанон, метилэтилкетон, в качестве спирта - низшие гомологи алифатических спиртов, предпочтительно этанол, пропанол, бутанол" ,метили этилцеллозолов.Композицию готовят следующим образом.В раствор термопластичного полиуретана при перемешивании вводят кислотный агент - смесь уксусного ангидрида и хлорной кислоты и выдерживают при комнатной температуре в течение 45 мин, затем вводят при пе ремешивании смесь уротропина с низкомолекулярным спиртом.Полученная одноупаковочная клеевая композиция имеет вязкость 0,2- 3 Па.С, обладает жизнеспособностью не менее 12 мес (известная. - 24 ч) и может быть использована для склеивания резины с натуральной или синтетической кожей, синтетической кожи с натуральной или двух одинаковых типов кожи и других материалов с кожей, резиной, замшей.Отверждение композиции проводят при комнатной температуре или незначительном кратновременном прогре. вании с целью ускорения удаления растворителя и низкомолекулярного спирта.П р и м е р 1, Готовят коглпозицию состава, мас.ч.: термопластичный уретановый эластомер 100 (продукт взаимодействия полиэтиленгликольадипината мол,м, 1500, 2,4-толуилендиизоцианата и бутандиола, взятых в молярном соотношении 1:4:3, этилацетат 350; уротропин 12, этиловый спирт 10; кислотный агент - смес уксусный ангидрид 10 и хлорная кислота 0,01.Склеивание резины с синтетической кожей проводят известным методомпрессования под давлением при комнатной температуре. Испытания проводят по ГОСТУ 6768-75,П р и м е р 2 (контрольный),Клеевая композиция на основе термопластичного уретанового эластомераи растворителя по примеру 1, бензойной кислоты и полифениленизоцианата, взятых в соотношениях, мас.ч.:1 частьТермопластичный полиуретан (по примеРУ 1) 100Этилацетат 359Бензойная кислота,кислотный агент 3П частьПолиениленизоцианат (20-ный раствор в ацетоне) 10использована для склеивания резины: с синтетической кожей при условиях,укаэанных в примере 1,П р и м е р 3. Композиция состава, мас,ч,: термопластичный уретановый эластомер 100 (продукт взаимодействия полибутиленгликольадипината мол.м. 2000, смеси изомеров2,4- и 2,б-толуилендиизоцианата всоотношении 65:35 мас,ч. и этиленгликоля, полученного при молярном10 соотношении указанных компонентов1:.5;4,2 соответственно), этилацетат 500, уротропин 14; бутанол 20,кислотный агент - смесь уксусныйангидрид 12 и хлорная кислота 0,018,15 использована после 12 мес хранения длясклеивания синтетической кожи с натуральной кожей при комнатной температуре,П р и м е р 4 (контрольный).Клеевая композиция на основе того жеполиуретана (пример 3), этилацетата, бензойной кислоты и полифениленизоцианата, взятых в соотношениях,мас,ч,:1 часть25 Термопластичный полиуретан (по примеру 3 ) 100Этилацетат 500Бензойная кислотакислотный агент б30 П частьПолифениленизоцианат (20-ный раствор в ацетоне) 15использована для. склеивания синтетической кожи с натуральной кожейпри комнатной температуре.П р и м е р 5. Композиция сос 2; тава, мас,ч,: термопластичный уретановый эластомер 100 (продукт взаимодействия полиэтиленгликольадипинатаь 40мол.м. 1000, 4,4-дифенилметандиизоцианата и этиленгликоля, взятых вмолярном соотношении 1:1,5:0,55 соответственно), метилэтилкетон 180,уротропин 12, изопропилооый спирт 1545 кислотный агент - смесь уксусный ангидрид 10 и хлорная кислота 0,01,после 12 мес хранения использованадля склеивания пары синтетическаяокожа - синтетическая кожа .при 35 С.50 П р и м е р 6 (контрольный) .Клеевая композиция на основе тогоже полиуретана (пример 5), метилэтилкетона, бензойной кислоты и полифениленизоцианата, взятых в следующих55 соотношениях, мас,ч,;1 частьТермопластичный полиуретан 100Метилэтилкетон 18060 Кислотный агентбензойная кислотаП частьПолифениленизоцианат (20 Ъ-ный раст 65 вор в ацетоне) 5100 300 Склеивание синтетической кожи ссинтетической кожей проводят при35 С,П р и м е р 7. Композиция состава, мас,ч,: термопластичный уретановый эластомер 100 (продукт взаимодействия полибутиленгликольадипината мол.м. 2000, смеси иэомеров 2,4 и 2,6-толуилендиизоцианата в соотношении 65:35 мас,ч, и бутандиола,полученного при молярном соотношениикомпонентов 1:3:2,15 соответственно)циклогенсанон 300; уротропин 12;этиловый спирт 10, уксусный ангид, рид 10; хлорная кислота 0,01, использована для склеивания материалов резина - синтетическая кожа с поливинилхлоридным покрытием при 50 СП р и м е р 8 (контрольный),Клеевая композиция на основе того жеполиуретана (пример 7), циклогексанона, бензойной кислоты и полифенилениэоцианата, взятых в следующихсоотношениях, мас.ч,:1 частьТермопластичный полиуретанЦиклогексанонКислотный агент -бензойная кислота 4П часть 30ПОлийениленизоцианат (20-ный раствор в ацетоне) 10Склеивание резины и синтетическойкожи с поливинилхлоридным покрытиемпроводилось при 50 ОС,П р и м е р 9. Композиция состава, мас,ч,: термопластичный уретано.вый эластомер 100 (продукт взаимодействия полибутиленгликольадипината мол.м, 1500, 2,4-толуилендиизоцианата и бутандиола при молярномсоотношении 1:2,0:2,2 соответственно), этилацетат 350, уротропин 13,иэопропиловый спирт 15; уксусный ангидрид 11 и хлорная кислота. 0,016, 45использована для склеивания синтетической кожи с синтетической кожейпри 40 С,П р и м е р 10 (контрольный) .Клеевая композиция на основе того50же полиуретана (пример 9), этилацетата, бензойной кислоты и полифенилениэоцианата, взятых в следующихсоотношениях, мас;ч,: Х частьТермопластичныйполиуретан 100Этилацетат 350Бенэойная кислота -кислотный агент 3 1 частьПолифенилениэоцианат (20 Ъ-ный раствор в ацетоне) 10 Склеивание синтетической кожи с син. тетической кожей проводят при 40 С,П р и м е р 11, Композиция состава, мас.ч.: термопластичный урета новый эластомер 100 (продукт взаимо действия полиэтиленгликольадипината мол.м, 2000, смеси изомеров 2,4- и 2,6-толуилендииэоцианатов в соотношении 65:35 мас,чи бутандиола при молярном соотношении 1:1,5:0,65) этилацетат 350, уротропин 12, этиловый спирт 10, уксусный ангидрид 10 и хлорная кислота 0,01, использована для склеивания пары кОжа - синтетическая кожа при 60 С.П р и м е р 12 (контрольный) . Клеевая композиция на основе того же полиуретана (помер 11), этилацетата, бенэойной кислоты и полифениленизоцианата, взятых в следующих соотношениях, мас,ч,:1 частьТермопластичный полиуретан 100Этилацетат 350Кислотный агент -бенэойная кислота 5 П частьПолифенилениэоцианат (20-ный раствор в ацетоне) 10 Склеивание пары кожа - синтетическая кожа проводят при 60 С.Свойства клеевой композиции и клеевого шва по примерам 1 - 12 приведены в таблице. Таким образом, предлагаемая клеевая композиция является одноупаковочной, обладает длительной жизнеспособностью (не менее 12 мес) и стабильностью свойств при улучшении прочности начального Схватывания. Кроме того, в композиции отсутствует токсичный нестабильный изоцианатсодержащий компонент.1125225 Пример 2,22 Разрыв по материалу Разрыв по материалу 50 50 26 4,69 1,98. Разрыв по материалу 50 50 25 4,12 43 2,32 48 60 20 5,15 Разрыв по материалу 23 1,32 13 2,84 48 0,49 42 53 20 0,69 10 Разрыв по материалу 48 0,26 48 40 49 18 0,45 Составитель Г,МишензниковаРедактор Н,Джуган Техред С,легеза Корректор И.Муска Заказ 8431/17 Тираж 633 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5