Способ получения 1, 1, 1-трихлорэтана

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9) (11) ИЯ БРЕ ТЕЛЬСТВУ д:, гг дев,8)имии",к. 197 РИГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ АВТОРСКОМУ С(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1-ТХЛОРЭТАНА хлорированием 1,1-дихлорэтана молекулярным хлором при повышенной температуре с использованием Ш С 0 7 С 1 7 / 1 ОС 07 С 1 9 ректиАикационной колонны и возвратом 1,1-дихлорэтана, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта иупрощения технологии процесса, хлорирование проводят при температурекипения реакционной массы и давлении0,33-5,0 атм в ректификационной колонне путем подачи хлора в среднюючасть колонны на одном уровне илиниже места ввода исходного 1,1-дихлорэтана с возвратом паров непрореагировавшего 1,1-дихлорэтана вреакционную зону при молярномсоотношении:х с исходным 1,1-дихлорэтаном (5-17):1, а целевой продукт выводят ниже места вводаисходных реагентов.Номертарелкиввода1,1-ДХЭ (считаяснизу) Вид инициатора Подача 1,1(считаяснизу) По- даКоличество таПример вводаинициатсра ное соот- ношерелок волонне,шт ча инициатоние хлоракф- ,ЦХЭ ра,кг/ч 40 1 70 100 0,4 1:1 70 ПороФор 70 71,7 2 80 40 50 200 - 1:0,95 60 11Изобретение относится к усовершен-. ствованному способу получения 1,1,1- "трихлорэтана (1,1,1-ТХЭ) применяемого в качестве растворителя; а также в качестве экстрагирующего агента.Известен способ получения 1,1,1- трихлорэтана путем жидкоФазного хлорирования 1,1-дихлорэтана (1,1-ДХЭ). Даже при степенях конверсии ниже 50% образуются заметные количества полихлоридов. Так, при степени конверсии 48,9% образуется 1,1,1-ТХЭ 33,8%, 1,1,2-ТХЭ 10,7% и полихлоридов 4,4%, что дает выход товарного 1,1,1-,ТХЭ 69 ь 12% 1. Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта.Наиболее близким к изобретению по достигаемому результату является способ получения 1,1, 1-ТХЗ хлорированием хлористого этила и/или 1,1- -ДХЭ в жидкой Фазе в присутствии инициаторов, Хлорирование осуществляют газообразным хлором в жидкой Фазе при 45-120 С и атмосФерном давленин. Соотношение хлора и 1,1-ДХЗ 0,2-0,5:1. Процесс осуществляют в барботажном реакторе при подаче газообразного хлора в нижнюю часть реактора. Возможно проведение про-. цесса в каскаде реакторов при раздельной подаче хлора в каждый реактор, В зависимости от величины конверсии исходного 1,1-ДХЭ получают смесьследующего состава, мас.%: 1,1-ДХЭ28,7-83,5," 1,1,1-ТХЭ 11 ь 65 46161,1,2-ТХЭ 4,51-12,65, тетрахлорэтанадо 12,66, Далее смесь подвергаютразделению в двух ректиФикацион 10 ных колоннах. В первой колонне в видедистиплята отбирают непрореагировавшии 1,2-ДХЗ и возвращают его нахлорирование, Во второй колонне в виде дистиллята выделяют целевой11,1-ТХЭ, а в кубовой жидкости содержится часть целевого 1,1,1-ТХЭ.1.,1,2-ТХЭ и тетрахлорэтаны, Выходцелевого продукта не превышает 68%ЯНедостатками известного способа20 являются сложность технологии, т.е.наличие нескольких стадий, большогорецикла непрореагировавшего 1,1-ДХЭ,большое количество аппаратов дляреализации способа, а также низкий25 Выход целевого продукта,Целью изобретения является упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения642 ВыхоД Ж, Отбор в виде смеси изомеров состава, мас,% МольКонДавление ное версия хлора, % соотно шение .исходного -ДХЭ к возвра щаемому 1,1 -ДХЭ 1, 1, 1-ТХЭ 1, 1,2-ТХЭ 1,1- -ДХЭ КоличестТяжеМестоотбора верхаколонлые во целевого1,1,1-ТХЭ,кг/ч ны атм 3 1 1221,1,1-трнхлорэтана хлорированием 1,1-дихлорэтана молекулярным хлором приповышенной температуре с использованием ректификационной колонны ивозвратом 1, 1-дихлорэтана, хлорирование проводят при температуре кипения реакционной массы и давлении0,33-5,0 атм в ректификационной колонне путем подачи хлора в среднюю частьколонны на одном уровне или ниже Оместа ввода исходного 1,1-дихлорэтана с возвратом паров непрореагировавшего 1,1-дихлорэтана в реакционнуюзону при молярном соотношении их сисходным 1, 1-дихлорэтаном (5-17): 1 15а целевой продукт выводят ниже места ввода исходных реагентов,Проведение процесса при давлениивыше 5 атм приводит к повышению смолообразования, а при давлении ниже 20033 атм - к снижению выхода целевого продукта. Проведение процесса присоотношении больше 17:1 приводйт кнепроизводительным затратам эа счетбольшого рецикла, а при соотношении. 25меньше 5:1 снижается выход целевогопродукта.П р и м е р ы 1-6. Хлорированиепроводят в ректификационной колонне,имеющей 60 - 90 тарелок, при подаче ЗО,исходного реагента от 40 до 80-й та 1,0 99,9 Куб 134,8 117 5,0 94,9 - 256,3 релки, с выводом целевого продуктаиз куба колонны, при соотношенияхподаваемого хлора и 1,1-ДХЭ 0,95: 11,05: 1, поданного 1, 1-ДХЭ и возвращаемого на орошение верха колонны1:5 - 1;17, при давлении в верхуколонны 0,33 . - 5 атм, при подачехлора в пределах 71,1 - 215 кг/ч,1,1-ДХЭ до 300 кг/ч, инициированиеосуществляют порофором в виде раст-вора в 1-ДХЭ до 1 кг/ч на 70-ю тарелку или Уф-светом на 45-5 тарелкахс выводом целевого 1,1,1-ТХЭ в пределах 134,8 - 404,4 кг/ч.Результаты ведения процесса, представленные в таблице, показывают,что при проведении процесса па изобретению выход целевого продукта увеличивается до 80-85% по сравнениюс 68% по известному. При этом содержание. 1,1, 1-ТХЭ в продуктах реакции составляет 80-85 мас.%.При соотношении исходного и возвращаемого на орошение верха колонны1,1-ДХЭ 1:7-10 удается получитьцелевой продукт, содержащий не ниже84 мас.% основного вещества, с выходом не менее 84,0%,Существенное упрощение технологии достигается за счет проведения процесса в одну стадию в одном аппарате 02 841 155 02 841 0,22 85,9 13,73 0,15 85,9Иольри ое н 3 90 1,7 УФ. 200 3,4 0 ро 0,Я; 00 114,7 Количстворелок 1122 б 42 Переки бензои оройор соот- нощеч 1,1-дхэ,13 84,0 99 Куб 2 3 7 75,9,5 3,0 9 б 255,7 5,6 71,6 12,КорректорВ. Бутяга дакто аказ 8090/20ВНИИПИ ПоднисноСР 130 Ф Иольноесоотно вшениеисход"ного1,1-ДХЭ квозвращаемоСоставитель А. Артемоджуган Техред З.Палий Тираж 409Государственного комитета ССелам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб д иал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,