Способ получения ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот

ОЮЗ СОВЕТСКИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК й.М(Не-С-%1Б ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. ф.З, Дзержинского(56) 1. Чупахин О.П., Пушкарева З.В.,Дариенко Е.П. Синтез и свойства некоторых бис- сС-тиохинальдинов. -ЖОХ, 1963, Н 33, 2401,2. Ба 1 ЕасЬ Н., Няапо Т. БупСЬе 1 с ясцй 1 ея оп ГцпдьсЫа 1 арепг.я, Х,Неаст 1 оп оГ 2-шегпу 1 ЬепяоСЬ 1 ало 1 еапс 1 агошаС 1 с рг 1 шагу аш 1 пея (ог .п 1 Сгосошроцпдя) дп 1 Ье ргеяепсе оГ яц 1 Гцг;(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАИИДОВГЕТЕРИЛТИОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ общейформулы С 07 П 263/58; С 07 П 215/16; С 07 0 213/60; С 07 0 277/68/ ПА 01 А З 7/18 8 Огде Нег 1Х Аг - СяН, д - С ОСНи - СНз ОСяН+, Сьи - 1,2,нагреванием ароматических гетероциклических соединений, содержащих активную метильную группу с соответствующими ароматическими аминами и серой, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения вьжода целевых продуктов, сокращения продолжительности процесса и расширения ассортимента ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот, процесс проводят вприсутствии каталитических количествсульфида натрия при 140-160 С.1 11212Изобретение относится к органической химии и представляет собойспособ получения ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот, используемыхв качестве фунгицидов, лекарственныхпрепаратов и промежуточных продуктовв химической промышленности,Известен способ получения ариламидов гетерилтиокарбоновых кисЛотнагреванием гетероциклических соединений, содержащих активную метильрую группу, с серой и ароматическимиаминами 1 3.К недостаткам указанного способаследует отнести низкий выход целевого 15продукта и большое время проведенияреакции.Наиболее близким к изобретению является способ получения ариламидовгетерилтиокарбоновых кислот, а именно 2-бензтиазолилтиокарбоновой кислоты, заключающийся в том, что 2-метилбензтиазол, серу и ароматический амин(анилин, анизидин, толуидин и др,),взятые в стехиометрическом соотношении, вццерживают 30 ч при 160-170 С.оВ результате реакции получают двапродукта - соответствующий ариламидгетерилтиокарбоновой кислоты и бис-(бензтиазолил) с суммарным выходом28-521.21.Существенными недостатками данного способа являются низкий выход целевого продукта 13-27 от теоретического, получение побочного продуктав количестве 13-28%, а также большая З 5продолжительность реакции 30 ч.Цель изобретения - увеличение выхода продукта, сокращение временипроцесса и расширение ассортиментаариламидов гетерилтиокарбоновых кислот.Поставленная цель достигается нагреванием взятых в стехиометрическихсоотношениях ароматического гетероциклического. соединения, содержащего 5активную метидьную группу, с серойи ароматическим амином при 140-160 С 1в присутствии ка 1 алитических количеств сульфида натрия.Время реакции 1-25 ч в зависимости от исходных соединений, Выходариламидов гетерилтиокарбоновых кислот составляет 41-83 от теоретического.Разработанный метод синтеза гетероциклических тиоариламидов позволяет впервые получить ариламиды бензо.ксазол-тиокарбоновой кислоты,61 2П р и м е р 1. Смесь 14,92 г (0,1 моль) 2-метил-бензтиазола, 14,77 г (О, 12 моль) ю -анизидина, 10,25 г (0,32 моль) серы и 0,6 г (0,0025 моль) сульфида натрия нагревают до 160 С и выдерживают при э гой температуре 25 ч. Реакционную массу обрабатывают бензолом, фильтруют от серы. Непрореагированшие исходные отмывают разбавленным раствором соляной кислоты. Растворитель отгоняют. Выход продукта 27,1 г или 90,2% от теоретического (по прототипу 24,2%),оТ.пл. 115-119 С. После перекристаллизации из -РгОН выход 24,91 г или(0,3 моль) серы и 1,92 г (0,008 моль)сульфида натрия выдерживают при 150160 С в течение 12 ч. Исходные отгоняют в вакууме. Остаток обрабатываютгорячим спиртом, Серу отфильтровывают, растворитель отгоняют, Выход продукта 20,3 г или 83,1 . от теорети-.ческого. Выход перекристаллизованного из -РгОН продукта 18,43 г или75,1 . от теоретического. Т. пл. 101 -102 С,П р и м е р 3. Смесь 28,63 г(0,64 моль) серы и 2,4 г (0,01 моль)сульфида натрия выдерживают при 150160 С 40 мин. Непрореагировавшиеоисходные отгоняют в вакууме, Продуктизвлекают горячей 10 -ной щелочью.Щелочной раствор нейтрализуют соляной кислотой. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Выход продукта 38,5 г или 85,2 , от теоретического. Т. пл. 298-300 С. Приперекристаллизации из ДИфА выход продукта составляет 35,42 г или 78,41%от теоретического. Т. пл 305-305,5 С,П р и м е р 4. Смесь 13,32 г(0,008 моль) сульфида натрия выдерживают при 150-160 С в течение 12 ч.Реакционную массу обрабатывают горячим 10 -ным раствором щелочи, фильтруют. Щелочной раствор подкисляютсоляной кислотой до слабо кислой среды. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и сушат, Выход продуктаВыходпродукта,7 от теПродолжи- тельность КоличествокатализатоСтруктурная Формула продукта реакции,чра в молях на 1 моль оретического исходногогетероциклического соединения 67,3(27,5) 0,05 0,05 12 0,08 12 75,1 3 1 11,97 г или 42,17 от теоретическсго. Т. Пл. 122-123 С (из толуола).Аналогично можно получить соединения 2-метил-бензоксазола с другими ароматическими аминами.Полученные ариламиды гетерилтиокарбоновых кислот представлены в таблице,Строение продуктов подтверждено элементным анализом, ИК-спектроскопией; ИК-спектры снимались на приборе УКв таблетках с ЫР и КВг. В спектрах имеется характерная полоса для группы И-Н в ароматических амидах в области 3300 см ", полосы 121261 4в области 1470-1465 см 1, характеризующие колебания С=Я в группировкеНН - С = Б, 1385-1380 и 1120-1140 см,соответственно колебания С=Я и И - С=Б 5 групплровокаПредлагаемый способ получения ариламидов гетерилтиокарбоновых кислотобеспечивает по сравнению с прототипом (он же базовый объект) увеличе О ние выхода целевых продуктов на 14"582, распространение реакции данноготипа на 2-метил-бензоксазол, т.е.расширение ассортимента ариламидовгетерилтиокарбоновых кислот, сокра щение времени протекания реакции.1121261 родолжение таблиин Характеристика продукта Структурнаясирмул апродукта Содержание, 7 (найдено/вычисТ пл. С интези анного итера 0 урные анные 101- 103 101305-30 200-20 Составитель В.Волков Редактор А. Гулько Техред С.Мигунова Корректор С. Чернакаэ 7883/17 ВНИИПИ Гос по делам 113035, Москираж 409арственного кзобретений иЖ, Раушс Под итета СС крытий я наб.,исноеР иал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 т 1 С 1 Н /1 202-202 МБ о110-111М 11,02/10,81 12,61/12,35 6,29/6,3 9,85/9,65 11,28/11,09 11,26/11,1