Способ получения имидсодержащего преполимера

Предлагается способ получения вязко- избытка ди-или полиизоцианатасдиангидтекучего имидсодержащего преполимера со ридом тетракарбоновой кислоты в присутстсвободными концевыми изоцианатными вии алкилноламина, взятого в количествегруппами; который может быть использован 0,1-10,0 от массы реагентов или в количедля синтеза термо- и огнестойких полимер стве 0,25-40,0 от массы диангидрида тетных материалов, ракарбоновой кислоты,Известен способ получения имидсодер- Недостатком этого способа являетсяжащего преполимера взаимодействием ди- высокая длительность процесса полученияизоциаиата с диангидридом 10 преполимераинеобходимостьиспользоватетракарбоновой кислоты в присутствии ке- ния больших количеств катализатора, К нетонов, По этому способу получение препо- достатком следует также отнестилимера.осуществляют в два этапа общей йевозможность получения вязкотекучего ипродолжительностью 5-6. ч, стабильного при хранении преполимера;Недостатком этого способа является, 15 пригодного для машинной переработки.во-первых, большая длительность процес- Целью изобретения является упрощеса, Попытка уменьаения времени реакции ние технологии получения и улучшение каза счет увеличения доли кетонанеэффектив- чества преполимера.на, поскольку это прйводит к выпадению Поставленнаяцелъдостигаетсятем,чтодиангидрида в осадок и дополнительному 20 в способе получения имидсодержвщегр сходу кетона, преполимера высокотемпературной полВо-вторых, хорошими активаторами яв- иконденсацией избытка ди- и/или полиизаляются только низкомолекулярные кетоны, цианата с диангидридом тетракарбоновойа частности ацетон, которые относятся к кислоты в присутствии катализатора, взято-.классу легкогорючих веществ. Применение 25 го в количестве 0,5-5,0 от массы диангидпоследних усложняет технологический про- рида тетракарбоновой кислоты; в качествецесс, катализатора используют.сульфосалицилоИзвестен также способ получения вую кислоту или бензолсульфониламид.имидсодержащих полимеров взаймодейст- Кроме того,. в качестве катализаторавием изоцианатое с диангидридэми кислот 0 можно использовать смесь сульфосалицив присутствии гидраокиси фенилртути,.взя- ловой кислоты или бенэолсульфониламидастой в количестве более 26 От массы изоци- диметилформамидом или диметилацетами- .аната или более 1% отмассыдиангидрМда. Лом, взятых .в массовом соотношении отПроцесс осуществляют в растворе пириди:1,5 до 1:37,5,на в течение 6 ч. 85 При осуществлении предлагаемого споНедостатком способа является: невоз- соба в.качестве изоцианатного компонентаможность получения стабильных при хране-.используют кристаллический дифенилме,нии вязкотекучих преполимеров, поскольку тандиизоцианат, полиизоцианат(смесь полобразующийся имид полимериэуется уже ифениленполиметиленполиизоцианатомна стадии получения и выпадает в осадок 40 марка. Б) или смесь полииизоцианата с дидаже. из горючего пиридина. Полученный фенилметан- и толуилендиизоцианатами.таким образом полимер плохо совмещается. Отношение изоцианата к .диангидриду дляс полиизоцианатом и растворителями типа . бинарныхсмееей в массовыхчастяхсоставдиметилформамида, что исключает его ис- ляет 5-8;3. В тройных системах(полиизоципользование в качестве преполимера при 45 анат-диангидриддиизоцианат) отношениеполучениипенопластов,втомчислеспеци- исходных веществ в массовых частях соальното назначения, Кроме того недостат- ставляет 5:1:0,025-0.6. Эксперимент покакомспособаявляетсятакжевцсокийрасход зал., что наличие третьего компонента втруднодоступного. высокотоксичного и до- реакционной смеси при прочих равных с: ро остаящего соединения ртути, Использо ловиях не дает заметного выигрыша в уве гвных ус. вание меньших количеств катализатора в личении скорости процесса, Однако в этомрастворном способе получения имидов или случае удается получить менее вязкие презамленных колйчеств катализатора в без- полимеры, которые могут легко транспортиравтворномвариантепроцессамалоэффек- роваться насосами для переработки в55 последующих технологических линиях, СпоНаиболее близким к предлагаемому по, соб позволяет получать преполимеры с вязтехнической сущности и достигаемому по- костью 3-45 тысяч сансантипуаз,ложительному эффекту является способ преимущественно 5-8 тысяч, без третьегополучения имидсодержащего прейолимера компонента и 3 - 6 тысяч при наличии посо свободными концевыми изоцианатными следнего.группами поликонденсацией при 95-315 ОС1108749 10 Продолжение таблицы 1 П р н и ее а н н е; Дф - лнметилфортлэмид. ДА - диметнлацетатлир; остальные обозначени. как в таб. 1,Таблица 3Влияйие катализаторов на скорость образования имидиозцианатовт полученныхоснове смесей изоцианатов П р и м е ч а.н и е: А -. пиромеллитовый диангидрид:; Б ": ди 1 етракарбоновой кислоты;. БА-бензолсульфониламид, СК-сульф блилние аинннк растворителе на скорость образоаа