Способ получения перхлорвиниловой смолы

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИН 9) (1)ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ВИДЕТЕЛЬСТВУАВТОРСКОМ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЮ(56) 1. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник. Под ред.Л.А. Ошина. М., "Химия", 1978, с. 12Технологический регламентУ 145-78 производства перхлорвиниловой смолы. Дзержинское производственное объединение "Капролактам",1978 (прототип) . С 08 Р 8/22; С 07 С 7/1(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРВИНИЛОВОЙ СМОЛЫ хлорированием газообразным хлором поливинилхлорида в растворе хлорбензола в присутствии инициатора и ускорителя при 110- 115 оС с последующим выделением смолы и утилизацией абгазов, содержащих непрореагировавший хлор, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения конверсии хлора и ликвидации загрязненных сточных вод, непрореагировавший хлор абсорбируют хлорбензолом при (+10)-(-20) С в присутст 6вии уротропина, добавляемого в количестве 0,01-0,1 мас.Х в расчете на хлорбензол, с последующим рециклом абсорбированного хлора и хлорбензола.1082Изобретение относится к химической промьпппенности и.касается способов получения хлорированных полимеров, в частности перхлорвиниловойсмолы, которую применяют для приго-товления лаков, стойких к химическиагрессивным средам клеев и волокон.Известны способы получения перхлорвиниловой смолы хлорированиемполивинилхлорида в органическом растворителе (дихлорэтане, хлорбензоле)при 100-110 С в присутствии инициатора 13,Способ характеризуется большимрасходом хлора, значительная часть 15которого не вступает в реакцию хлорирования.Наиболее близок к предлагаемомупо технической сущности способ получения перхлорвиниловой смолы хлориро ванием газообразным хлором поливинилхлорида в растворе хлорбензола при100-115 С в присутствии инициаторао(или без него) и ускорителя. В качестве ускорителя процесса используются циклические амины или органические фосфаты. После хлорированияраствор перхлорвиниловой смолы вхлорбензоле отдувают азотом от растворенных газов - хлора и хлористоговодорода и направляют на водную высадку для отделения целевого продукта от растворителя, а абгазы со стадии хлорирования, содержащие непрореагировавший хлор, хлорисгый водород35и примеси хлорбензола, подвергаютутилизации путем обработки воднымраствором щелочи (ИаОН или Са(ОН,).При этом образуются сточные воды,загрязненные гипохлоритами, солямищелочных металлов и хлорбензолом, которые поступают на очистку21,Недостатком известного способа является образование большого количест.ва загрязненных сточных вод (до10 м/т готового продукта), очисткакоторых связана с большими энергетическими и капитальными затратами.Кроме того, способ характеризуетсянизким коэффициентом использования50хлора. Так, даже в присутствии ускорителя - уротропина конверсия хлоране превышает 35 вес.7 Цель изобретения - увеличение конверсии хлора и ликвидация загрязнен Рь.х сточных вод.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 792 2перхлорвиниловой смолы хлорированиемгазообразным хлором поливинилхлорида в растворе хлорбензола в присутствии инициатора и ускорителя при100-115 С с последующим выделениемсмолы и утилизацией абгазов, содержащих непрореагировавший хлор, непрореагировавший хлор абсорбируют иххлорбензолом при (+10)-(-20) С в присутствии уротропина, добавляемого вколичестве 0,01-0, 1 мас,7 в расчетена хлорбензол, с последующим рециклом абсорбированного хлора и хлорбензола.Непрореагировавший хлор, растворенный в хлорбензоле,десорбируется. из него любым известным способом,например путем нагрерания раствора,и вновь используется для хлорирования поливинилхлорида,При использовании в качестве абсорбента, не содержащего добавок уротропина, наблюдается образование взначительных количествах полихлоридов бензола вследствие протеканияпобочной реакции хлорирования. Этоприводит к увеличению расхода хлораи хлорбензола и образованию неутили,зируемых побочных продуктов. Добавление уротропина в количестве 0,010,1 мас.7. подавляет реакцию хлорирования хлорбензола и позволяет многократно использовать абсорбент дляулавливания хлора без заметного образования полихлорбензолов.П р и м е р 1. В колбу емкостью1,0 л загружают 560 г хлорбензола,50 г поливинилхлорида и 0,15 г ускорителя - трихлорэтилфосфата. Затемколбу нагревают до 100-115 С и одноввременно включают подачу инициатора -азобисизобутиронитрила (0,052 от веса поливинилхлорида) и хлора со скоростью 90 или 150 мл/мин. Образовавшийся при хлорировании поливинилхло-,рида хлористый водород и непрореагировавший хлор поступают в абсорбционную насадочную колонку ( 40 мм, высота насадки 20 мм, насадка кольцаРашига6 мм), орошаемую захоложенным хлорбензолом. Насыщенный хлором хлорбензол перетекает в отпарную колонку (Ф 40 мм, высота насадки 50 мм), Отпаренный хпор возвращается на хлорирование, а освобожденный от хлора хлорбензол охлаждают и вновь используют либо для1082792 абсорбции либо для растворения поливинилхлорида.Хлористый водород, очищенный от хлора и примесей хлорбенэола, после абсорбционной колонки поглощают водой с получением соляной кислоты. Хлорирование ведут до содержания хлора в полимере 63 вес,Х.Полученную перхлорвиниловую смолу отделяют от хлорбенэола путем перегонки с водяным паром и послеосушки от влаги анализируют в соответствии с ОСТ 6-01-37-79. Результаты экспериментов представлены в табл. 1. Для сравнения в табл. 1 приведены примеры. осуществления процесса согласно известному способу, В табл. 2 даны показатели качества смолы.Т а б л и ц а 1 10 8 53 99,30 105 8 6 30 110 8,6 30 115 8 6 30 108 8,3 30 105 8,0 30 110 9,0 30 110 8 7 30 112 8 5 30 110 24,0 30 8,40 9,70 9(прототип) 50 560 12, 00 О, 01 Уротропин1082792 ч -- мъ о лл О О л ло оо оо 1 1 1 1 О 1 1+ м Ю Х 1 оф ахлээ оэЕэх 0оХЕ Иу о хЯ а б х х х Ц Е 0 э о жо Ф Р 1оР0 бх аа оо - хэо Ц их хаао хо -аХо 0л х о4 Ц Фь оа о х оо о эд х оЖо эд х оаа х э э э 1 щ о х О о 0 э х э л 63 л б) э о э Мэ ооолЮ Мэ хх оЮааХох ес ао эфж эаЗаказ 1673/23 Тирах 469 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж Раушская наб., д. 4/5филиал ПЛЛ "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет ликвидировать образование сточных вод, загрязненных гипохлоритами, неорганическими солями и примесями хлорбензола.При этом коэффициент использования хлора возрастает до 997.