Способ определения 2, 4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

институт экспериментальной ветеринври следо вате ЕНОКСИУКСУСНОЙ 54 СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ 2,4-ДИХКИСЛОТЫ Недостатками способа являются отно= сительно невысокие чувствительность и точность способа.11 ель изобретения - повышение точности и чувствительности способа.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения 2,4-цвхлорфеноксиуксусной кислоты путем обработки анализируемого вещества щелочью, очисти полученного продукта уксусно- кислым свинцом в щелочной среде, эксъракции смесью гексвна и эфира, взятых в объемном соотношении 40-60: 60-40, упаривания экстракта в присутствии спиртового раствора диэтиленгликоля, метилировании остатка спиртовым раствором ацетилхолинхлорида или диметилглиоксима с последующим газохроматографированием полученного продукта.Способ осуществляют следующим образом.Для опрехлорфенокс диметилсульфата йо ующим гаэохроного продук Известен способ определения 2,4 ди хлорфеноксиуксусной кислоты путем обра,ботки пробы анализируемого вещества .бутилродамином в присутствии ацетатного буферного раствора с последующей эксъракцией окрашенного раствора толуолом и3 фотометрированием экстракта 1 1 .Недостаток способа состоит в его относительно невысокой чувствительности и точности. ОНаиболее близким к предлагаемому по техническойсущности и достигаемым результатам является способ определения 2,4-днхлорфеноксиуксусной кислоты путем обработки анализируемого вещества соля ной кислотой, очистки полученного ироду- та фосфорно-вольфрамовой кислотой, экстр ракции органическим растворителем - ме твнолом, упаривания экст та, метилиро ванин остатка с помощьюипи диаэометана с последматографнроввнием получен деления свободных форм 2,4-дииуксусной кислоты (2,4-й) бе 3 97426 рут воды, мочи и молока до 20 мл, крови 10 мл, сена до 5 г, травы силоса, почвы, мышцпечени, почек, содержимого желудка до 10 г, жира до 2,5 г, номешают в колбу Эрленмейера, добавляют 50-70 мл 0,1 н. водного раствора едкого натрия и встряхивают их на механическом встряхивателе 1 ч. Раствор оз- фильтровывают или отделяют центрифугированием. Осадок и фильтр промывают 1 О два раза 30-40 мл 0,1 н. едкого натрия. Доводят рН объединенного экстракта до 10,5-11,5 4 н. соляной кислотой. Для определения суммы свободных и связанных форм 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты д на анализ отбирают образцы тканей такой же массы. Помещают их в термостойкую колбу, приливают 20 мл 4 н, соляной кис-ф лоты и нагревают с обратным холодильником на кипящей водяной бане 1 ч. Затемсодержимое колбы охлаждают, приливают, 30-40 мл дистиллированной воды и устанавливает рН 9-11 раствором 5 н. едко-" го натрия, Жидкость отфильтровывают и отделяют центрифугированием, а осадок дважды промывают 30-40 мл 0,1 н. едкого натрия и все экстракта объединяют.В полученные экстракты добавляют 2,5 мл 20%-ного водного раствора уксуснокислого свинца, доводят рН 5 н. едким натрием до 9,5-10, снова добавляют такое же количество раствора уксуснокисло го свинца и устанавливают рН 8,0- 8,5. Осадок отделяют центрифугированием. Надосадочную жидкость сливают в мерный цилиндр и добавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты, рН при этом должен составить 1-2, Затем добавляют этиловый спирт в количестве 2 мл на каждые 10 млжидкости. Смесь переносят в делительную воронку и экстрагируют 2,4-Д 50 мл равных по объему количеств гексана и эфира (медицинского), После разделения верхнийгексан-эфирный слой отделяют, а нижний, водно-спиртовый, повторно экстрагируюттаким же количеством смеси гексана и эфира. Объединенный гексан-эфирный экст- ракт промывают два раза 20 мл насыщенного раствора сернокислого натрия, При анализе почвы и растительных объектов гексан-ефирные экстракты дополнительно0дважды обрабатывают 15 мл 40%-ной серной кислоты, отделяют ее и промывают экстракт дистиллированной водой.Полученные экстракты обезвоживают в колбочке 2 -5 г безводного сернокисло- ф го натрия. Обезвоженные экстракты сливают в выпаривательную чашку, Остаток в колбе промывают 10 мл смеси гексана 1 4эфира и сливают в ту же чашку. Добавляют туда же 4-5 капель 50%-ного спиртового раствора диэтиленгликоля.и выпаривают под тягой вытяжного шкафа. Остаток в чашке смывают первый раз 1,5 мл спирта, а второй раз 1 мл спирта и сливают его в термостойкую пробирку.В пробирку добавляют 0,2 мл 1%-.ного спиртового раствора ацетилхолинхлорида или 0,2 мл 1%-ного спиртового раствора диметилглиоксима и 0,2 мл концентрированной серной кислоты. Проборку помешают на 5 мин в подогретую до кипения водяную баню,Пробирку охлаждают, добавляют 10- 12 мл дистиллированной воды и переносят содержимое в целительную воронку. Метитилированную 2,4-Д извлекают 5-6 мл гексана, перемешивая смесь в воронке около 2 мин, Промывают гексановый экстракт дважды 5-6 мл 0,2%-ного растъвора кислого углекислого натрия и сливают в сухую пробирку, обезвоживают безводным сернокислым натрием (0,2-0,4 г) переносят гексановый экстракт в мерную1пробирку, промывая остаток 1 мл гексана. При необходимости конечный экстракт концентрируют до объема 1-2 мл.Стандарт 2,4-Д готовят следующим образом.В термостойкую пробирку вносят 5 мкг гербицида в виде спиртового раствора. Объем доводит спиртом до 2,5 мл и проводят метилирование, а также последующую обработку пробы по описанной выше методике. Конечный объем гексана доводят до 5 мл. 1 мкл этого раствора соот ветствует 1 нг 2,4 Д.Аликвотную часть экстрактов анализируемых проб (до 10 мкл) вводят в испаритель газового хроматографа с электроннозахватным детектором. Для сравнения вводят стандартный раствор в количестве 4-5 мкл (4-5 нг).Хроматографирование проводится с использованием стеклянной колонки длиной 1 м, заполненной Хроматоном с 5% СЕили 3% ОУ. Расход газа (азот особой чистоты): на колонку 40 мл в 1 мин, на продувку детектора 60-80 мл/мин. Рабочая температура: термостата испаритела 23 СРС, термостата колонок 190 С,отермостата детекторов 250 С, Время удер ,живания 2,4-Д около 3 мин. Линейный динамический диапазон выдарживается в пределах 1 -10 нг препарата во введенной в испаритель пробе.7 974261 8соба определения 2;4-дихлорфеноксиуксус- пробе 0,5-25 мкг, предел обнаруженияной кислоты, ее натриевой и аминной. со-0,05 мг/кг.лэф следующая; диапазон определяемых В табл, 4 приведены показатели ха-,концентраций пестицида в анализируемой рвктеризующие способ определения 2,4-Д,Табли ца 4 Среднее значени пределения, %,4-75,4 Стандартное отклонение,9,34 Относительностандартное оклонение 9 оверительньинтервал 3,0 таня ф орм раствора днэтилене метилирующегопиртовой растворили диметилглиоксима зоб Составитель С. Хованскаяец Техред М.Тепер Корре ТИ. Ввтрушнинв едвктор Н. ж 887 Подпрственного комитета СССзобретений и открытий, Ж, Раушсквя наб., д Заказ 8686/61 е ВНИИП по делам 113035 Москва4 ППП Патент", г. Узгоро Проектная,ределения 2,4 дихлорфеноксилоты путем обработки анвлищества неорганическим реагенполученного продукта, эксторнтелем, упариМЬнин экстрвк- "вания остатка с последующимграфированием полученноготличающийсн тем,повышения чувс твительнос ти Зфпособа, в качестве неоргани-.ентв используют щелочь, очистуснокислым свинцомв щелочкачестве растворителя приспользуют смесь гексанв и тых в объемном соотошении -40, упаривание ведут в прйСпособ опуксусной кисзируемого ветом, очис ткирвкцни рвствта, метилирогвзохроматопродукта, очто с цельюи точности сческого ревгку ведут уксной среде вэкстрвкции иэфира, взн140-60: 60 сутствии спиртовогогликоля и в качествагента используют сацетилхолинхлоридаИсточники ифнормации,принятые во внимание при экспертизе1, Коренман И. М. Фотометрический анализ. М., фХимияф 1975, с. 828.2. Чмиль В. Д. и др, Хроматографические методы определения остаточных количеств 2,4 дихлорфеноксиуксусной кислоты в воде, почве, фураже, продуктах питания растительного и животного проис хождения. Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питании, кормах и внешней среде, М., Госхимкрмиссин, 1977 (прототип).