Способ получения 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(61) Дополнительное к авт, сеид-ву(22) Заявлено 23. 03. 81 (21) 3263916/23-04с присоединением заявки Мо -(23) ПриоритетОпубликовано 23.10.82 Бюллетень М 9 39Дата опубликования описания 23.10.82 1511 М. Кл.з С 07 С 15/18 Государствеый комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторыизобретения Н.И.Ганущак, Н.Д.Обушак и О.П.Полищук ьвовский ордена Ленина государственныим. И. Франко Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОР-ФЕНИЛ-АРИЛЭТА Изобр препарат именно к -фенилКСьН 4 СН 2 СН 1 С 1) С 6 где й - Н; о, м, и - СН 3, и - СНО; п - М 02, п - С 1.1-Хлор-фенил-арил 10 дят применение в органичзе, в частности для полутически ценных соединенинов.Известен способ получения назван 1 ных соединейий путем хлорарилирования стирола хлоридами арилдиазония в присутствии хлорида меди (1) в водно-ацетоновой среде при температуре от +10 до +30 дС при рН 4-5, 20 Реакцию проводят 4-5 ч. Для выделения 1-хлор,2-дифенилэтана реакционную смесь экстрагируют бензолом, перегоняют в вакууме и хроматографи" Руют на колонке с А 12 03 . При выделе нии 1-хлор-фенил-арилэтанов реакционные смеси перегоняют с водяным паром, после чего остатки трижды пропускают через колонку с активированным углем или перекристаллизо вывают из спирта 11). этаны нахоеском синтечения пракй стильбеКак исходные вещества используютс30 легкодоступные стирол, анилин и его производные. Применение хлорида желе тение относится к области вной органической химии, а способу получения 1-хлор- арилэтанов общей формулы 11) Недостаток известного способа невысокий выход 1-хлор,2-дифенилэтана 144) с несколько более высокими выходами были. получены 1-хлор- -фенил-арилэтаны, содержащие в ароматическом ядре электронодонорные заместители. Кроме того, в связи с образованием побочных продуктов с смолообразных веществ, проводили пе регонку реакционных смесей с водяным паром, очистку на хроматографических колонках.Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1-хлор-фенил-арилэтанов Формулы (1 ), заключающимся в том, что стирол хлорарилируют соответствующим хлоридом арилдиазония в водно-ацетоновой среде при рН 4-5 в присутствии катализатора хлорида железа (11) при температуре от -20 о до -10 оС,Сес 12зав качестве катализатора повышает выходы целевых продуктов, позволяет проводить реакцию в более мягких условиях, что уменьшает смолообразование и облегчает выделение продуктов хлорарилирования стирола, 5 Выход целевых продуктов составляет 70.Особенностью полученного ряда хлоридов является способность легко отщеплять хлористый водород и прев- О ращать в стильбены с количественными выходами.Предложенный способ позволяет легко получать 1-хлор,2-дифенилэтан с высоким выходом 173), повысить выходы и упростить методику выделения 1-хлор-фенил-арилэтанов.П р и м е р, К охлажденной до -20 С перемешиваемой смеси 23 мл 0,2 моля )стирола, 20 г ГеС 1 НО (0,1 моль) в 80 мл ацетона прикапывают охлажденный до -5 -0 С раствор хлористого бензолдиазсния, приготовленного из 16,2 мл (0,2 моль) ани лина, 40 мл конц. С И 15 г йаИО в 40 мл воды и нейтрализованного бикарбоната натрия до рН 4-5. Диазораствор прикапывают 1,5 ч таким образом, чтобы азот выделялся со скоростью 1-3 пузырька в секунду. Температуру реакции поддерживают в пределах от -20 до -10 С, Затем повышают темпера туру реакции до комнатной, продолжая перемешивание до полного прекращения выделения азота. Общая продолжительность синтеза около 4 ч. Реакционную смесь выливают в 300 мл воды, экстрагируют эфиром, сушат СаС 1. После отгонки растворителей и перегонки в ,вакууме получают 31,6 г (73) 1-хлор,2-дифеннлэтана.При использовании ароматических аминов с различными заместителями по аналогичной методике получают соответствующие хлорарилпроизводные 1 П-УП), Физико-химические константы полученных 1-хлор-фенил-арилэта" нов приведены в таблице.968025 формула изобретения ЙСЬ НСН (С 1) СьН,Составитель Т.Раевская Редактор Г.Волкова ТехредЛ.Пекарь Корректор Н, Король,;Заказ 8020/37 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретенийи открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.,д.4/5 Ъфилиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 Способ получения 1-хлор-фенил-арилэтанов общей формулы где к - Н; о,м,п-СНЗ; и-СИЗО п-Н(п-С, хлорарилированием стйрола соответствующим хлоридом арилдиазония вводно-.ацетоновой сРеде при рН 4-5 вприсутствии катализатора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта,в качестве катализатора используютхлорид железа (11.) и хлорарилированиепроводят при температуре от -20 доИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Тащук К.Г. и Домбровский А.В.Галогенарилирование непредельных сое- О динений ароматическими диаэосоединениями. Жорх, 1, 1965, с. 1395 (про; тотип).