Способ раздельного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси

торыретенн Л.Р.Уварова, М.С.Матвеенцева П.Зять вательский Научно-иссл проблем Бел нститут прикл арственного у) СПОСОБ РАЗД И ДИАЦИЛЬНЫ с" аполученныхкоторых предругую пррастворомй уксусной способа ределения ей и косильной пер ожност ышение ение.игаетс ного способа я и невысокая т ьного оп циль ных м щелочного мых проб, обработки в ледяной робы с по- метричесоч Изобретение относится к аналити- ;ческой химии, конкретно к количественному анализу химическим методом перэфиров и диацильных перекисей в их смеси, а также перекисей, содержа-щих одновременно перэфирные и диациль. ные перекисные группировки.Известен способ раздельного количественного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси пу 1 тем полярографирования на ртутном капельном электроде в метанол-бен-, зольной смеси 1 .Недостатком указан в- г ляется его сложность оч1 ност ьНаиболее близким по технической сущности к предлагаемому является спо. соб раздельного определения перэфиров и диацильных перекисей в их сме 20 си путем щелочного гидролиза двух анализируемых проб 0,4 н. растворомо едкого кали в метаноле при 10-15 С с последующим йодометрическим титрова" 1 ОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРЗфИРОВЕРЕКИСЕЙ В ИХ СМЕСИ нием двух проб смеси,ле гидролиза, одну изрительно подкисляют, арительно обрабатываютфенилсульфида в ледяноки слоте 2 .Недостатком известногоявляется необходимость опобщего содержания перекисвенного определения диацси, что приводит к его слневысокой точности.Цель изобретения - повности способа и его упрощПоставленная цель досттем, что в способе разделределения перэфиров и диаперекисей в их смеси путегидролиза двух анализируеподкисления одной пробы ираствором дифенилсульфидауксусной кислоте. другой иследующим раздельным йодоким титрованием обеих пробгидроли,з ведут метилатом натрияпри температуре от -4 до -6 С и кпробе, обработанной раствором дифенилсульфида, добавляют перед титрованием раствор хлорида железа в ледяной уксусной кислоте.П р и м е р 1, Определение содержания перекиси ацетилбензоила (ПАБ)и трет-бутилпербензоата ( ТБПБ) в ихсмеси. 0Навески перекисей 100,00,53-нойчистоты (0,9740 г ПАБ и 1,2140 гТБПБ) растворяют в хлористом метиле.не в мерной колбе на" 100,0 мл. Дляанализа используют аликвотные пробыпо 5 мл, в которых содержится 48, 7 млПАБ и 60, 7 мл ТБПБ,Определение содержания ПАБ в смеси. Аликвоту раствора смеси перекисей охлаждают до температуры отдо -6 С, добавляют 1 О мл охлажденйного 0,1 н, раствора метилата натрия в метаноле и выдерживают 5 мин,при этой же температуре. Затем к реакционной смеси последовательно добвв-ляют 100 мл ледяной воды, 25 мл10-ной серной кислоты, 1 мл насыщенного водного раствора йодистого калия и энергично встряхивают 2-3 мин.Выделившийся йод титруют 0,0969 н,раствором тиосульфата натрия,На титрование 6 параллельных аликвотидет 5,62; 5,58; 5,54 5,60; 5,60и 5,64 мл тиосульфата натрия (с учетом холостого опыта 0,02 мл).35Определение содержания ТБПБ всмеси. Аликвоту раствора смеси перекисей гидролизуют метилатом натриякак описано выше. Затем последовательно добавляют 15 мл ледяной уксус.ной кислоты и дифенилсульфид в количестве, приблизительно эквивалентномобщему содержанию перекисей, Растворвыдерживают 10 мин, затем добавляют15 мл 0,00 й-ного раствора хлори 1 4да железа ( гексагидрата)в ледянойуксусной кислоте, пропускают инертный газ, приливают 2 мл насыщенноговодного раствора йодистого натрияи оставляют на 10 мин в темноте,после чего разбавляют 50 мл водыи титруют выделившийся йод 0,0969 н.раствором тиосульфата натрия, На титрование 6 параллельных аликвотидет 6,46; 6,36; 6,52; 6,46; 6,44 и6,42 мл тиосульфата натрия (с учетомхолостого опыта 0,02 мл).Рассчитанное количество ПАБ иТБПБ в аликвоте равно соответственно48,8 + 0,1 и 60,6 + 0,5 мг, Ошибкаопределения содержания ПАБ 0,33,и ТБПБ 0,83.П р и м е р 2, Определение содержания перекиси лауроила (ПЛ 1 и трет-бутилпербензоата (ТБПБ) в их смеси.Навески перекисей 100,0 + 0,53-нойчистоты ( 0,6910 г ПЛ и 0,7026 гТБПБ растворяют в хлористом метилене в мерной колбе на 500 мл. Дляанализа используют аликвотные пробыпо 5 мл, в которых содержание ПЛ69,1 мг и ТБПБ 70,3 мг. Анализ проводят, как описано в примере 1.Рассчитанное содержание ПЛ и ТБПБв аликвоте равно соответственно 68,9+0,4 и 70,2 + 0,7 мг. Ошибка определения содержания ПЛ 0,63 и ТБПБ О, 8.П р и м е р 3, Определение другихсмесей перекисей.Готовят растворы перекисей в хлористом метилене или другом подходящем растворителе. Для титрования используют 0,05 н. или 0,1 н. раствортиосульфата натрия. Анализ аликвотных проб ( содержание перекиси 20200 мг) проводят, как описано в примере 1Результаты раздельного количественного определения перекисей приведеныв таблице,СОо о 1 1 СО л СО О сЧ сЧ сЧ юлол ел о а -Ф О сГ 0л а о + 1 ск сО сч л л о о о 1 10 ООл л ,сЧ оО ОЪ сЧ О л л сЧ 0 Ш7 934371 8 пробе, обработанной раствором дифенилсульфида добавляют перед титрованием раствор хлорида железа в ледянойуксусной кислоте.5 формула изобретения Составитель С.ХованскаяТехред А, Ач Корректор О.Билак г Редактор С.Крупенинав Тираж 887 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Заказ 3927/40 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ раздельного определения пер. эфиров и диацильных перекисей в их смеси путем щелочного гидролиза двух анализируемых проб, подкисления одной пробы и обработки раствором дифенилсульфида в ледяной уксусной кисло" те другой пробы с последующим раздель" ным иодометрическим титрованием обе" о их проб, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьвения точности способа и его упрощения, щелоч" ной гидролиз ведут метилатом натрия при температуре от -4 до -6 С, и к и Источникиинформации,принятые во внимание при экспертизе1. Иванчев С.С. и др. Полярографическое исследование ди-трет-бутиловых перэфиров пироксидиянтарнойи диглутаровой кислот. - ЖОХ, 41,235,191.2. Авторское свидетельство СССРИ 750371, кл. С 01 И 31/11, 1977