93340

После охлаждения полученный метилметилсульфат 2-этилмеркапто 4- (3-этилбензтиазолинилиден-этилиден) -тиазолинона (5) промываютабсолютным эфиром до слабожелтого окрашивания последнего (3 - 4 раза по 10 лл), к остатку добавляют раствор 3,14 г этил-п-толусольфоната 2-метилбензтиазола в 20 мл пиридина и смесь кипятят 30 мин. Затемвыделившийся краситель отфильтровывают и промывают спиртом иэфиром.Выход 1,42 г или 76 О от теоретического, т. пл. 285 - 286 С разло.жением.После кристаллизации из спирта выход составляет 1 г или 57,7%от теоретического.Полученный 3-метил-этил-кето 4-(3"-этилбензтиазолинил иден2."-этилиден) -тиазолинотиацианинмеметилсульфат представляет собойзеленые блестящие призмы, т. пл. 303 - 304 С с разложением.Максимум поглощения его спиртового раствора 610 и 570 мли.П р и м е р 2. Смесь 1,05 г 2-этиль еркапто-(3-этилбензтиазолннилиден-этилиден) -тиазолинона (5) и 1,38 г диэтилсульфата нагреваютдо 15 мин при 130 С и 10 иин при 155 С (внутри смеси),К полученному этилсульфату 2-этилмеркгпто- (3-этилбензтиазо.линилиден-этилиден) -тиазолипона (5) после промывки абсолютнымэфиром добавляют раствор 3,14 г этил-и-толусольфопата 2-метилбснзтиазола в 15 лл пиридина и смесь кипятят 10 мин. По охлаждении краситель выделяют из раствора эфиром, растворяют при нагревании в30 мг этилового спирта и к полученному раствору добавляют 90 лл10%-ного водного раствора йодистого калия, нагретого до 60 С, Затемвыделившийся краситель отфильтровывают и промывают водой, спиртом, эфиромВыход 0,60 г или 32% от теоретического, т, пл. 251 - 252 С с разложением.Для очистки краситель кипятят 3 раза с бензолом (по 15 ял) и кристаллизуют из этилового спирта.Выход 0,44 г или 23,6% от теоретического.Светло-зеленые мелкие иглы, т. пл. 264 - 265 С с разложением.Максимум поглощения спиртового раствора 610 и 570 азлк.П р и м е р 3. Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто- (3-этилбензтиазолипилиден-этилиден) -тиазолина (5) и 1,38 г диэтилсульфата нагревают15 лин при 130 С и 10 лшн при 155 С (внутри смеси). К полученнойчетвертичной соли послс ее промывки абсолютным эфиром добавляютраствор 4,06 г этил-г-толусульфоната 2-метил,5-дифенилтиазола в15 лл пиридина, смесь кипятят 30 лпн. По охлажде ни краситель выделяют из раствора 300 мл эфира, растворяют в 30 мл этилового спиртапри нагревании, к полученному раствору добавляют 90 лл 10%-ноговодного раствора йодистого калия, нагретого до 60 С.Выделившийся краситель на следующий день отфильтровывают ипромывают водой, спиртом и эфиром,Выход 0,48 г или 22,3% от теоретического, т. пл. 241 - 242 С с разложением.Для очистки продукт кипятят 4 раза с бензолом (по 15 лл) и кристаллизуют из этилового спирта.Выход чистого 3,3-диэтил,5-дифенил-(3"-этилбензтиазолиден 2"-этилиден)-тиазолинотиазолоцианиниодида 0,33 г, что составляет 15%от теоретического.Светло-зеленые мелкие призмы с т. пл, 273 - 275 С с разложением.Максимум поглощения спиргового раствора 621 и 570 м нк.П р и м е р 4. Смесь 1,18 г 2-этилмеркапто-(3-этилбензселеназолинилиден-этилиден) -тиазолинона (5) и 1,38 г диэтилсульфата нагревают 15 мин при 130 С и 15 мин при 155 С (внутри смеси).Полученный этилэтилсульфат 2-этилмеркапто-(3-этилбензселеназолинилиден-этилиден) -тиазолинона (5) промывают абсолютным эфиром, затем к нему добавляют раствор 4,06 г этил-н-толусульфоцата 2-метил,5-дифенилтиазона в 15 мл пиридина и смесь кипятят 30 лшн.Полученный этил-п-толусульфонат красителя переводят в йодид аналогично примеру 3.Выход 0,46 г (20% от теоретического), т. пл. 256 в 2 С с разложением.Для очистки краситель кипятят с бензолом и кристаллизуют из этилового спирта. Выход 3,3-диэтил,5-дифенил-кето-(3"-этилбецзселеназолинилиден"-этилиден)-тиазолинотеазолоцианиниодида 0,28 г или 12% от теоретического,Зеленые блестящие призмы, т, пл, 274 - 276 С с разложением.Максимум поглощения спиртового раствора 625 и 583 ллтк,П р и м е р 5, Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-(3-этилбензолинилидец-этилиден) -тиазолинона (5) и 1,13 г дпметплсульфата нагревают 15 мин при 130 С. Полученную четвертичную соль промывают абсолютным эфиром, затем растворяют в 60 мл метанола и раствор выливают в 70 мл 25%-ного метацольпого раствора хлорнокислого натрия,Выделившийся метилпсрхлорат 2-этилмеркапто- (3-этцлбензтиазолипилидсп-этилиден) -тиазолинона (5) отфильтровывают 1,02 г илп 73,4 Я от теоретического, дсбавляют к раствору 2,64 г этил-н-толусульфопата и-николина в 15 мл пиридина и смесь кпятт 1 нис. По охлаждении краситель выделяют из раствора 300 лл эфира, растворяют при нагревании в 350 лл этилового спирта и горячий раствор выливают в 250 лл 10%-ного водного раствора хлорнокислого натрия, нагретого до 60 С.Выход 0,42 г или 35,8% от теоретического. т. пл. 207 - 209 С с разложением.После промывки кипящим бепзолом и кристаллизации из этилового спирта выход 3-метил-этил-кето- (3"-этцлбензтиазолипцлиден"- этилиден) -тиазолинопиридоцианинперхлората 0,24 г или 20 О от теоретического,Темно-зеленые призмы, т. пл. 273 С с разложением.Максимум поглощения спиртового раствора 612 ллн.Пример. 6 Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто-(3-этилбензтиазолинилиден-этилиден) -тиазолинона (5) и 1,38 г диэтилсульфата пагревают 15 мин при 130 С и 10 лин при 155 С.К полученному этилэтилсульфату 2-этимеркапто-(3-этилбепзтиазолипилиден-этилиден) -тиазолипона (5) после промывки его абсолютным эфиром добавляют раствор 3 г этил-и-толусульфоцата 2-мстилбензоксазола в 15 м г пиридина и смесь нагоевают 45 мин.Полученный этил-н-толусульфонат красителя переводят в йодид аналогично примеру 3,Выход составляет 0,54 г или 30% от теоретического, т. пл. 274 - 25 С с разложением,Краситель содержит примесь мероцианиноциацинов, содержащего одинаковье крайние гетероостатки бензтиазола и описанного в примере 2.Выход 3,3-диэтил-кето- (3"-этилбензтиазолицилиден"-этилиден) -тиазолинооксацианиниодида составляет 0,18 г, что составляет 10% от теоретического.93340 Темно-зеленые призмы, т. пл. 279 С с разложением.Максимумы поглощения спиртового раствора 589 и 553 ммк.П р и м е р 7. Смесь 1,05 г 2-этилмеркапто- (3-этилбензтиазолинилиден-этилиден) -тиазолиногга (5) и 1,13 г диметилсульфата нагревают 15 лгин при 130.С.Полученный метилметилсульфат 2-этилмеркапто- (3-этилбензтчазолинилиден-этйлхйен) -тиазолинона (5) промывают абсолютным эфиром, затем к нему добавляют раствор 3,6 г этил-а-толусульфоната 2-метилтиазолина в 15,лл пиридина и смесь кипятят 10 лшо, Полученный этил-п-толусульфонат красителя переводят в йодид аналогично примеру 3.Выход составляет0;39 г-, или 23% от теоретического, т. пл. 250 - 251 С с разложением,=="Для очистки краситель кипятят с бензолом и затем дваждьг кристаллизуют из этилового спирта.Выход 3-метил-этил-кето- (3"-этилбензтиазолинилиден"-эти. лиден)-тиазолиноцианиниодида 0,17 г или 10% от теоретического.Синие призмы, т. пл. 268 - 269 С с разложением.Максимумы поглощения спиртового раствора 583 и 546 люлек. Предмет изобретения г пу Оч5,Н Л и где: К,сте - бЪи Ч -ильные группы; А- кислотный остаН = СН -или И. Байи Техред Л, К. Ткаченко Корректор 3, А, Бетева едакто 8/Ч 11 - 64 г. Формат бум. 70 Х 1081/1 бТираж 200Государственного комитета по делам изобретеМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Объем 0,35 изд. л Цена 5 кон. открытий СССРПоди. к псч Заказ727/1 ЦНИИП ий ипография, пр. Сапунова Способ получения мероцианиноцианиновых красителей - производных тиазолинона (5), отличающийся тем, что мероцианины нагревают с алкилирующими веществами, например, диэтил пли диметилсульфатом и образующиеся при этом четвертичпые соли конденсируют с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активную метильпую группу, в пиридипе при кипячении;