Способ очистки сложных эфиров

О П И С А Н И Е и 927794ИЗОБРЕТЕН ИЯ Сова СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет СССР. Опубликовано 15,05 82 Бюллетень18 по долек нзооретеннй н открытейДата опубликования описания 15 .05,82 В.А. Ильин, А.А.Юр, Ю.А.Смир ов,:ВН,Курносов, В. Н. Буйнов,Л. В. Заму раева,.и ЮВ. В ычуров(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СЛОЖНЪХ ЭФИРОВ Изобретение относится к органической химии, а именно к улучшенномуспособу очистки сложных эфиров, которые применяются как пластификаторыдля синтетических смол.Сложные эфиры, полученные этерификацией кислот или их ангидридов спиртом, в присутствии кислотных катализаторов, содержат окрашенные примеси,имеющие ионный характер, которые ухудшают их качество.Известен способ очистки сложныхэфиров путем обработки их 0,1.5,0 вес,3 гидратированным силикатоммагния 1 1,Недостатком способа является боль"шая потеря пластификатора, так каквместе с примесями сорбируется ипластификатор, что ведет к уменьшению выхода целевого продукта до 9798 .Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемымрезультатам является способ очистки, сложных эфиров, например диизоокрилфталата, полученного этерификациейфталевого ангидрида изооктиловым спиртом в присутствии бензолсульфокислоты,5путем отгона избыточного спирта нейФтрализации раствором щелочи при 7080 оС, промывки эфира водой, подсушки острым паром и обработки получен"ного продукта сорбентом -Са- или Ва"силикатом, взятым в количестве 0,051,5" от веса эфира при 40- 110 С 1.23.Недостатком известного способаявляется сравнительно низкий выходцелевого продукта (97,64), а также15невозможность получения эфира с высоким показателем удельно-обьемногосопротивления (3610 Ом см),Цель изобретения - увеличение выхода и улучшение качества целевогопродукта.Поставленная цель достигается темчто согласно способу очистки сложныхэфиров, полученных этерификацией. Фталевого ангидрида или себациновой927794 3кислоты насыщенными алифатицескимиспиртами С 4 - С 10, в присутствии катали затора-бензолсул ьфокислоты, путем отгона избыточного спирта, нейтрализацииии полученного продукта раствором щелочи при 70-80 С, а такжеприменения обработки сорбентом принагревании и подсушке острым паром,проводят обработку водной суспензиейсорбента - алюмосиликата магния привесовом соотношении диэфир:вода:сорбент 4,8: 1,0:(0005-0,5), соответственно при 20- 100 С.Обычно обработку сорбентом проводят при 60-80 С,15Выход готового продукта 99,84,Удельное объемное сопротивление продукта 6,0-12,010 Ом см, Преимущество предлагаемого способа состоит втом, цто обработку диэфира - сырца.проводят после стадии нейтрализацииводной суспензией алюмосиликата магния, совмещая стадии промывки водойи обработку сорбентом. Сорбент в водной среде является хорошим переносчиком всех полярных и ионных примесей,которые переходят в воду и удаляютсяс ней, При этом сорбент сорбируеттолько примеси в силу их гидрофильности, не сорбируя пластификатор засцет его гидрофобности. В результатеповышаются диэлектрические свойстваготового пластификатора без сниженияего выхода,Сухой сорбент, применяемый в со"35 ответствии с известным способом, вместе с примесями сорбирует и диэфир.П р и м е р 1 (сравнительный), После этерификации 348 кг изооктилоао вого спирта, 148 кг фталевого ангидрида и 1,48 кг бензолсульфокислоты в качестве катализатора при 135 оС и остаточном давлении 600-700 мм рт, ст, производится отгон избытка спирта. Время этой стадии 7 ч. Затем произ 45 водится нейтрализация 1-24 раствором едкого натра при 80 С и отстаивание при этой температуре 1,5-2,0 ц.Общее время нейтрализации и отстаивания 3,5 ч. Затем диэфир промывается водой, взятой в количестве эфир;вода 4,8:1 при 60-80 оС. После нейтрализации проводится две спаренных операции промывки и отстаивания с общим временем проведения операций 5 - 55 5,5 ц, После промывки производится подсушка острым паром 6 ц. Подсушенный диэфир имеет в своем составе,4: 4диизооктилфталат 992 99 5, Ма сольмоноизооктилфталат0,2-0,3, ца сольбензолсульфокислоты 0,04-0,05, изооктиловый спирт 0,06, вода 0,05. Затем при 100 ОС обрабатывается диэфир5,86 кг (1,5 от диэфира) сухимСа-силикатом в неводной среде с перемешиванием в течение 1 ч. Затем готовый диэфир фильтруется в тецение 3 ч.Общая продолжительность процесса25 ц. Выход готового продукта 97,63,удельне объемное сопротивление3,6-10 Ом см,4П р и м е р 2. После этерификации 362 кг изооктилового спирта и154 кг фталевого ангидрида и 1,54 кгбензолсульфокислоты при 135 С и остаточном давлении 600 - 700 мм рт.стпроизводится отгон избытка спирта,Время этерификации и отгона 7 ч, Затем производится нейтрализация2-ным раствором едкого натра при80 С и отстаивание при этой темпераотуре в течение 1,5-2 ц. Общее времянейтрализации и отстаивания 3, 5 ч,В .нейтрализованный диэфир - сырец, содержащий,3: диизооктилфталат - 96,5,Ма соль моноизооктилфталата 1,2, Ма соль бензолсульфокислоты 0,28, МаОН 078, изооктиловыйспирт О, 1, вода 1,2 загружается водная суспензия (0,406 кг)сорбента наоснове глины состава алюмосиликатовмагния. Соотношение диэфир:вода:глина 48:1,0:0,005 (вес.ц), Обработкаводной суслензией производится при100 С с перемешиванием в течениео30 мин. Затем отстой 1 ч и слив суспензии. Общее время промывки и отстаивания 1,5 ч. Далее подсушка диэфирав течение 6 ц. Общая продолжительность процесса 18 ч, Выход 9981относительно фталевого ангидрида.Удельное объемное сопротивление 7,8 хх 1 0 1 Ом см. П р и м е р 3. После этерификации и нейтрализации по примеру 2 производится обработка диэфира-сырца того же состава водной суспензией сорбента, содержащей 40,65 кг глины при 20 ОС с перемешиванием в течение 30 мин, Соотношение диэфир;вода:глина при этом 4,8:1,0:0,5. Затем отстой суспензии 1,5 ч и слив. Затем следует подсушка острым паром. Продолжительность процесса 19,0 ц, Выход 98,84 относительно Фталевого25 40 ангидрида. Удельное объемное соп 5 отивление 9,9 10 Ом см.П р и м е р 4. После этерификации и нейтрализации по примеру 2производится обработка диэфира-сырца 51 ого же состава, водной суспензиейглины, содержащей 8, 13 кг сорбентаопри 80 С с перемешиванием в течение30 мин. Соотношеие диэфир:вода:глинапри этом 4.8;1,0:0,1. Затем отстой Осуспензии 1,0 ч и слив. Затем подсушка острым паром 5 ц. Продолжительность процесса 17,5 ч. Выход 99853относительно фталевого ангидрида.Удельное объемное сопротивление 511, 82 1 О Ом. см.ИП р и м е р 5. После этерификации 320 кг изооктилового спирта и200 кг себациновой кислоты и 2 кгбензолсульфокислоты при 135 С и остаточном давлении 600-700 мм рт.ст.производится отгон избытка спирта.Время этерификации 3 ц. Далее при800 С нейтрализация 53-ным растворомедкого натра и отстой. Общее времянейтрализации и отстоя 3 ц. В нейтрализованный диэфир-сырец, содержа-щий 4: диизооктилсебацинат 97,йа соль моноизооктилсебацината 1,05,йа соль бензолсульфокислота 0,3, 30МаОН 0,75, изооктиловый спирт 0,1,вода 0,7, примеси 0,1 загружаетсяводная суспензия сорбента, содержащая 845 кг глины при 80 С с перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир:вода: глина при этом 4,8:1,0:О, 1.Затем отстой 1,0 ч суспензия и слив,Подсушка острым паром 5 ч. Общаяпродолжительность процесса 15 ч. Выход 99,783 относительно себациновойкислоты. Удельное объемное сопротивление 9, 810 Ом- см.ЪП р и м е р 6. После этерификации 452,5 кг смеси жирных первицньцсспиртов с числом углеродных атомов7 - 9 и 150 кг фталевого ангидридаи 15 кг 103-ного спиртового раствора бензолсульфокислоты при 140 оСи остаточном давлении 600-700 мм рт,ст.производится отгон избытка спирта.50Время этерификации 6 ч. Далее при80 С нейтрализация 1-2-ным раствором едкого натра и отстой, Общеевремя нейтрализации и отстоя 3 ц.В нейтрализованный диэфир-сырец, содержащий,3: диалкилфталат 968Ма соль моноалкилфталатай 1, 1. Йа сольбензолсульфокислотыи 0,28, йаОР 073спирт С. - С,рО 1 вода " 0,89, неиден"тифицированные примеси 0,1 загружается водная суспензия сорбента, содержащая 1 О кг глины при 60 С с перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир:вода:глина при этом 48:1,0:0,1.Затем отстой суспензии 1,0 ц и сливсуспензии. Подсушка острым паром5 ц, Продолжительность процесса17,5 ч. Выход 99, 84 относительнофталевого ангидрида. Удельное объем"ное сопротивление 7,610 Ом см.П р и м е р 7. После этерификации и нейтрализации по примеру 2 производится обработка диэфира-сырцатого же состава водной суспензией,содержащей 0,406 кг глины при 20 Сс перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир:вода.:глина при этом 4,8::1, 0:О, 005 (вес.ц), Затем отстой суспензии в течение 1,0 ч и слив. Далееподсушка острым паром. Продолжитель-.ность процесса 17,5 ч, Выход 9823относительно фталевого ангидрида,Удельное объемное сопротивление 8 3 10 +Ом.см.П р и м е р 8. После эфиризации и нейтрализации диизооктилфталата попримеру 4 производится обработкадиэфира-сырца того же состава водной суспензией, содержащей 8, 13 кгглины при 800 С с перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир:вода: глина при этом 48:1,0:01 (вес.ц). Затем отстой суспензии глины в течение 1,0 ц и слив. После многократной рециркуляции одной и той же порции сорбента в смеси со свежей водой в течение не менее 10 циклов удельное объемное сопротивление новых порций диэфира остается на одном уровне.ФВсе порции диэфира в последующемподсушиваются по существующей технологии. Данные по этому примеру сведены в таблицу.Величина удельногообъемного сопротивления, Ом см Выход, Ф Глина по примерам 99,8 99,81 99,82 99,8 99,8 99,8 99,82 99,81 99,80 99,80 Составитель Е.УткинаРедактор М.Митровка Техред М, Надь Корректор М, Демчик Заказ 3161/33 Тираж 448 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г,Ужгород, ул.Проектная, 4 1 О, 2 109,8 "1 О9,2"1 О9 3-109;98 108,981 О9 11 О9 35 108,98 1090 .10 Формула изобретенияСпособ очистки сложных эфиров, .,полученных этерификацией фталевого в ангидрида или себациновой кислоты насыщенными алифатическими спиртами С,- С в присутствии катализатора - бенОзолсульфокислоты, путем отгона избыточного спирта, нейтрализации полу- зь ченного продукта раствором щелочи при 70-80 С, а также применения обоработки сорбентом при нагревании и подсушки острым паром, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью повы- Ю щения выхода целевого продукта и улучшения его качества, обработку сорбентом проводят после нейтрализациис помощью водной суспензии сорбентаалюмосиликата магния при весовом соотношении диэфир:вода:сорбент 4,8::1,0:(0,005-0,5), соответственнопри 20-100 С,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что обработку сорбентом проводят при 60-80 С.Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1.Патент ФРГ В 270029,кл. 12 о 14, опублик, 19652, Патент США Ю 3293282,кл 260-475 опублик 1966 (прототип)