Способ получения ацетоксима
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик о 1925941(22) Заявлено 050680 (21) 2934100/23-04с присоединением заявки Нов(И) М.Кп.з С 07 С 131/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений(53 УДК бб. 062. .672.07 (088.8) Дата опубликования описания 070582 А.П.Ивец,В,Л,Юшко,А,Г.Пушкин,В.И.Марков,А.В.11 росяник,А,С,Азаров,В.А.Черниченко,ЕИ.Пв 5 внк,Ю,Н,Куликов,А.К,Еременко и Л.Ф.Моисеенко(72) Авторы изобретения Краснс)го Знаменим. ф.Э Дзержинскогоивов им -,ЬО-,летиякой революции Днепропетровский ордена Трудово химико-технологический институт и Донецкий завод химических реа Великой Октябрьской социалистич 71 Заявители 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОКС Изобрет кой технол шенствован токсима, н ние в каче ие относится к химичес ии, а именно к усоверму способу получения а одящего широкое примен ве химического реактице ех т б получениядействияамина с аце"ную реакцион 2 ч и нейтраход целевого ва.Известен способ получения алн 4 атических или циклоалифатических оксимов, заключающийся во взаимодействии алифатических или циклоалифатических кетонов с водными растворами солей гидроксиламина в присутствии водного раствора аммиака п 2 зи рН среды в начале процесса оксйюнрования 1,0-2,0 и 4,0-6,0 в конце .процесса. Процесс оксимирования иротекает в одной илк многих ступщайх. При этом для более полного выдваения (выСаливания) полученного онсскма иэ реакционной массы в реакцьокную массу добавляют соответствуав 3 вте соли аммония. Процесс ведут при температуре, выше температуры плавления оксима (1,Однако способ получения оксимов имеетповышецный расход сырья и низкую производительность, обусловленную в основном тем, что начало оксимирования осуществляют в ккслой среде при рН 1,0-2,0, при которой уси,ливается протекание обратной реак ции - реакции гидролиза полученного оксима. Кроме того, снижение произ" водительности процесса обуславливается разбавлением реакционной массы водными растворами аммиака и со" лей аммония.Известен также спосоацетоксима путем взаимосернокислого гидроксклтоном при 70 С. Полученную смесь выдерживают 1лиэуют 50-ным БаОН, Выпродукта 67-75% (2.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения ацетоксима, заключающийся в оксимированик ацетона щелоком сернокислого гидроксиламина (ГАС) с концентрацией 130- 140 г/л, предварительно разбавлен ного водой до содержания сернокислого гидроксиламина 120-120 г/л. Далее производят предварительную нейтрализацию реакционной массы аммиачной водой до рН = 2,0, В случае образования завышенного значения рН в раствор добавляют серную кислоту, а температура раствора щелоков ГАС не превышает 40 С. После этого загружают ацетон не менее, чем в иэ 925941бытке (10-15)от стехиометрического, После перемешивания в течение 10 мин реакционную смесь выдерживают 4-6 ч при 38-40 С. Заданную температуру реакционной массы поддерживают подогревом паром, Процесс оксимирования считают законченным при образовании в растворе 50-60 г/л свободной серной кислоты, длее производят нейтрализацию серной кислоты реакционной массы аммиачной водой до рН О 6,0-6,5. Избыток аммиака в растворе после нейтрализации связывают добавлением в реакционную смесь уксусной кислоты до содержания ее в растворе порядка 5-6 г/л. Из реакционной массы отгоняют водный раствор ацетоксима с содержанием последнего 80-85 г/л и направляют на гидролиэ для получения реактивных солей гидроксиламина, При этом получают целевой продукт с выходом 77 и содержанием основного вещества 96 3).Однако данный способ имеет большой расход сырья, низкое качество продукта (чистота 96) и большое количество вредных стоков и выбросов. Большой расход сырья обуслоВлен подачей на реакцию избыточного от стехиометрии количества ацетона для полного связывания гидроксиламинсульфата и компенсации потерь его эа счет летучести и высокой растворимости в разбавленных щелоках в условиях кратковременного перемешивания и последующего продолжительного выдерживания нри 38-40 С и 35 применением для коррекции рН реакционной массы дополнительных реаген-. тов, не принимающих непосредствен- ного участия в оксимировании, Кроме того, способ имеет значительную длительность процесса (до 8-10 ч), так как чачало оксимирования осуществляют в кислой среде при рН 2,0, что способствует протеканию обратной реакции гидролиэа ацетоксима, а разбавление реакционной массы водой и водными растворами аммиака замедляет скорость оксимирования,4 О Целью изобретения является упро Ощение процесса, увеличение выхода иулучшение качества целевого продукта,Поставленная цель достигается жгемчто согласна. способу полученияацетоксима путем вваимодействиядодного раствора сернокислого гидроксиламина с ацетоном при нагревании в присутствии аммиака,водный раствор сернокислого гидроксиламина до взаимодействия с ацетоном нейтрализуют газообразным аммиаком до рН 4,0 и процесс ведутпри 60-70 С в условиях частичногоиспарения ацетона с последующим про.иежуточным охлаждением до темпера гуры ниже температуры конденсации ацетона в выходящем прямотоке.Газообразный аммиак используют с концентрацией 100.Отличительной особенностью способа является то, что водный раствор сернокислого гидроксиламина до взаимодействия с ацетоном предварительно нейтрализуют газообразным аммиаком до рН 4,0 и процесс ведут при 60-70 С в условиях частичного испарения ацетона с последующим промежуточным охлаждением до температуры, ниже температуры конденсации ацетона в восходящем прямотоке. При этом получают целевой продукт с содержанием основного вещества 98 и выходом 99 На чертеже представлена схема осуществления предлагаемого способаСхема включает колонну 1 с внутренним диаметром 39 мм, секционированную по высоте тарелками. Колонна 1 имеет пять секций: 1 - Ч. Секция 1 Ч.снабжена теплообменным элементом 2. Кроме того, схема включает также напорные сосуды 3 и 4, сборник 5 и баллон с газообразным аммиаком б.П р и м е р. В соответствии со схемой водный раствор гидроксиламинсульфата с содержанием сернокислого гидроксиламинсульфата 150 г/л, сульфата аммония 303,6 г/л, НБО 106 г/л при рН 1,0 и комнатной температуре непрерывно подают из напорного сосуда 3 в количестве 3 л/ч в секцию 1 колонны 1, где раствор предварительно нейтрализуют до рН 4,0 непрерывной дозировкой газообразного аммиака из баллона б. Из секции Т отнейтралиэованный раствор с температурой 62 С, содержанием сернокислого гидроксиламина 150 г/л и сульфата аммония 440 г/л непрерывно подают в секцию 11, Сюда же на реакцию непрерывно подают жидкйй ацетон из напорного сосуда 4 при комнатной температуре в стехиометрическом соотношении к исходному сернокислому гидроксиламину. В ходе реакции часть ацетона испаряется, обеспечивая лучшее перемешивание реакционной массы, В условиях испытаний рН реакционной массы непрерывно увеличивают от 5,0, в секции 11 цо 6,8,в секции У путем дозировки газообразного аммиака в каждую из секций. Температуру реакционной массы в секциях 11, 111 и У поддерживают на уровне 62 С, Для увеличения концентрации ацетона в жидкой фазе реакционную массу охлаждают в секции 1 У при помощи теплообменного элемента 2 до температуры, ниже температуры конденсации ацетона (50 0), Реакционную массу из секции У выводят в сборник 5 на разделение.,Не рассчитан 0,148 41,88 63,0 Расход воды,. Выход ацетоксима,0,99 0,77 моль формула изобретения 40 45 Результаты испытаний способаполучения ацетоксима в сравнеРасход серной кислоты, -фРасход уксусной кислоты,Как следует из данных таблицы, получение ацетоксима по данному способу требует значительно меньших затрат сырья, расход ацетона меньше на 10-15, исключено расходование серной, уксусной кислот и пара, а потери ацетоксима меньше на 20"22. Кроме того, содержание основного вещества в товарном ацетоксиме после его выделения из реакционной массы повышается в сравнении с известным способом с .96 до 9835 Способ получения ацетоксима путем взаимодействия предварительно нейтрализованного водного раствора сернокислого гидроксиламина с ацетоном при нагревании в присутствии аммиака, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процеснни с известным приведены в таблице. Предлагаемый Известный са, увеличения выхода и повышениякачества целевого продукта, пред-.варительную нейтрализацию проводятгазообразным аммиаком до рН 4,0 ипроцесс ведут при 60-70 С в условияхчастичного испарения ацетона с последующим промежуточным охлаждениемдо температуры, ниже температурыконденсации ацетона в восходящемпрямотоке.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ Р 1493198,кл. С 07 С 131/00, опублик. 19742. Синтез органических препаратов, фИностранная литература 1,1949, т.1. с. 234.3. Технологический регламент Ю 54производства гидроксиламина солянокислого реактивного из щелоковсернокислого гидроксиламина Лисичанского химкомбината, 10,03.72Ред ПП ффПатентфф, г. Ужгород, ул. Проектна или з 2878/5Тираж 44 ВНИИПИ Росударственн по делам изобретены 113035, Москва, Ж, РПодписноего комитета СССРй и открытийушская наб., д. 4/5
СмотретьЗаявка
2934100, 05.06.1980
ДНЕПРОПЕТРОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИМИКО ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ. Ф. Э. ДЗЕРЖИНСКОГО, ДОНЕЦКИЙ ЗАВОД ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ ИМ. 50-ЛЕТИЯ ВЕЛИКОЙ ОКТЯБРЬСКОЙ СОЦИАЛИСТИЧЕСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ
ИВЕЦ АЛЕКСАНДР ПЕТРОВИЧ, ЮШКО ВИТАЛИЙ ЛАРИОНОВИЧ, ПУШКИН АЛЕКСАНДР ГЕОРГИЕВИЧ, МАРКОВ ВИКТОР ИВАНОВИЧ, ЗАДОРСКИЙ ВИЛЬЯМ МИХАЙЛОВИЧ, ПРОСЯНИК АЛЕКСАНДР ВАСИЛЬЕВИЧ, АЗАРОВ АЛЕКСАНДР СЕРГЕЕВИЧ, ЧЕРНИЧЕНКО ВАЛЕРИЙ АНАТОЛЬЕВИЧ, ПЕРВЫХ ЕВГЕНИЙ ИВАНОВИЧ, КУЛИКОВ ЮЛИЙ НИКОЛАЕВИЧ, ЕРЕМЕНКО АНАТОЛИЙ КУЗЬМИЧ, МОИСЕЕНКО ЛЮДМИЛА ФЕДОСЕЕВНА
МПК / Метки
МПК: C07C 131/00
Метки: ацетоксима
Опубликовано: 07.05.1982
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-925941-sposob-polucheniya-acetoksima.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения ацетоксима</a>
Предыдущий патент: Симметричные n, n-дизамещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами, в качестве агента структурирования
Следующий патент: Способ получения поверхностно-активного вещества для антистатического покрытия полимерных материалов
Случайный патент: Устройство для контроля и учета ресурса газотурбинного двигателя