Симметричные n, n-дизамещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами, в качестве агента структурирования

925939 4ными мочевинами с гидроксильнымигруппами общей формулы 1 в качествеагента стоуктурированив,ОИ- С эН ЖН- С-ЗН- СЯ СН 2 ЮН" С-ЯН- СЗБ- ОВЯвляясь ароматическим диаконом, "мака" очень токсичен, канцерогенен. Помимо токсичности испол ь зов 1 н иь "мока" сильно затрудняет технологию дпроизводства полиуретановых материалов, прогрессивной технологией производства полиуретановых материалов признан одностадийный процесс, при котором все ингредиенты .синтеза смешиваются за одну операцию. В, сис" теме же гидроксил-диамин, которая имеет место при использовании "мака", последний оказывается слишком активным, так что приходится ингибировать реакцию диамина с дииэоцианатом или, наоборот, катализировать реак" цию гидроксила с диизоцианатом, Иээа трудности сбалансирования скоростей реакций при использовании "мока" часто прибегают к более трудоемким,цвухстадийным процессам. Кроме, того, мока" сравнительно высокоплавкий продукт с С = 140 С, Для того, цтобы получить гомогенную реакционную массу, надо ее нагреть до 1 п 11, "мока", что еще более усугубляет ука. занные технологические трудности.Целью изобретения являются новые симметричные И,И -диэамещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами, позволя 10 щие улучшить и обезопасить процесс получения полиуретановых материалов.Поставленная цель достигается новыми симметричными И,И -дизамещенТемпературу реакции, поддерживаемую подачей теплоносителя - вазелинового масла в рубашку реактора, .устанавливают 90 С при перемешивании добавляют 70 г моноэтаноламина. Реакцию ведут при 98-100 С, контроль ,реакции осуществляют анализом на исчезновение аминогрупп прямым тит рованием навески реакционной смеси в водном растворе 0,1 н. раствором НС 1 в присутствии индикатора бром- крезолового зеленого. По достижении 100-ной конверсии по уретановой группеотгоняют избыточный монозта 3 Предлагаемые соединения формулы 1 получают реакцией аминолиза уретансодержащих гликолей моноэтаноламином при избытке моноэтаноламина,в шесть раз превышающем стехиометри 10 ческое количество.для получения вещества предложен"ным способом реакцию проводят в рас, плаве уретансодержащего гликоля иаминоспирта при й90 С и перемеши"1 ванием.Контроль реакции ведут по умень"шению аминогрупп определением концентрации амина прямым титрованиемнавески реакционной смаси в воде20 О,1 н, водным раствором НС 1 в присутствии индикатора бромкрезолового зеленого,После достижения 100-ной конвер,сии по уретановой группе отгоняют23 избыточный амин под вакуумом, продукт промывают хлороформом и перекристаллизовывают из ацетона.Примеры подтверждают получениесимметричных И,И -дизамещенных мо"30 чевин общей формулы 1 .П р и м е р 1. В реактор, снабженный термометром, мешалкой и отводом для вакуума, загружают 31,2 гдиуретанового,гликоля, имеющего33 фоРмУлУ 40ноламин при 1 = 65 фС и Р = 5 мм рт,стдо остаточной концентрации монозтаноламина в смеси 1,5-2,0 моль/кг.Полученный продукт промывают хлороформом и перекристаллизовывают. Выход продукта 27 г (82),Элементарный состав:Вычислено,З: С 54,2; Н 5,8;И 18,05 О 20,06.Найдено,Ж: С 535; Н 6,3) И 18,1;О 20,0. формула полученной И,И -дигидр- оксиэтилксилилендимочевины39На 19,2 г диуретанового гликоля,имеющего формулуВ-С-О-С Н-ОНи0П р и м е р 5. Опыт проводят пометодике, описанноЙ в примере 1.На 28,6 г диуретанового 1 ликоляимеющего ФормулуОН-Сфф-С-М М- С-О- СнНвОНи , иО СН 2 СН 2 Одобавляют 67 г моноэтаноламина. Реакцию проводят при 100 С. Выход про-дукта 25,4 г. Т.,85 С.Элементарный состав:Вычислено,4: С 45,7; Н 6,86;М 10,75; О 36,7.Найдено,3: С 54,2; Н 6,7; М 11,2;О 36,9.Формула полученной И,И -дигидроксиэтил (-бис-этилен)димочевиныСН -СНОН-С 2 Н-ЖН,С-Я М- С-ЗН С 2 НОНО 2 2, добавляют 67 г моноэтаноламина. Реоакцию проводят при 89 С. Выход продукта 26,6 г. Т., 81 С.Элементарный состав:Вычисленой: С 49,6; Н 8,95;М 193 О 22,04,найдено 4: с 49,0; н 9,2, и 19,5;О 21,8.формула полученной М,М -дигидроксиэтилгексаметилендимочевиныОН- С 2 Н-ЮН.",СЩ-(СЯ 2) -1 ЯНС-ЗН."2 Н-ОН, и аа иО О 5 9259П р и м е р 2. Опыт проводят-пометодике, описанной в примере 1.ОН-С,Н-О,-а-Юсн,а 0добавляют 70 мл моноэтаноламина. Реакцию ведут при 100 С. Выход продук"та 23 г (834) . Т.пл. 81 С.Элементарный состав:ВычисленоЖ: С 49 б; Н 895 вИ 19,3, О 22,04.Найдено,Ь С 49,0, Н 9,2; М 19,5",О 21,8.формула полученной М,И -дигидроксиэтилгексаметилендимочевины 1 У-;, - :;15добавляют 70 мл моноэтаноламина. Реакцию ведут при 90 С. Выход продукта 19,3 г (753) Т. пл. 85 С.Элементарный состав:Вычислено,й: С 45 7 Н 6,86;И 10,75; О 36,7.Найдено,3: С 45,2; Н 6,7; И 11,2;О 36,9.формула полуценной И,М -дигидроксиэтил (бис-этилен) димочевины35.1%. СН 2ОЯ-С Нг 1 Ж-С-М с2 . и г 11СНЕ СНа ОР р и м е р 4. Опыт проводят по 40методике, описаннсв 4 в .примере 1.На 22,2 г диуретанового гликоля,имеющего ФормулуОЕ-С 2 Н-О-С-ЮН-,(СКД-ЮН- СО-С,Н ОНиа и ,45О:Одобавляют 74 г моноэтаноламина, Реакцию проводят при 105 С. Выход про-дукта 18 7 г,Элементарный состав СаНМчО, 50Вычислено 4: С 41; И 239 Н 77О 27 3найдено 4 с 40,5; м 22,9; н 81;О 28,2.формула полученной Я, М"дигидр оксиэтилдиметилендимочевиныОИ- С 2 НЩ- С-Ж- СЕа) ЗН- С-ВН- СИГОВи а. аО О Симметричные ИМ.-дизамещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами, получаются с хорошим выходом, имеют более низкую температуру плавления чем "мока", не токсичны, мочевинные группы задаются самой структурой соединения, а удлинение и структурирование цепей Форполимера идет по концевым гидроксильным группам Совокупность всех этих качеств исключает те технологические трудности, которые имеют место при использовании "мока" и делает пред лагаемые соединения очень эффективной заменой "мока".Формула изобретенияСимметричные Ы,М -дизамещенные .(мочевины с концевыми гидроксильными группами общей Формулы В - "1(1 Е- Ж -111) ,925939 и= 2-6в качестве агента структуриробания.Источники информации,принятые во внимание при эквпертизе1. ТегоаЫ МЦ 1 са 3.даша и др. Термическая диссоциация органических соединений, 3.оГ Ай.СЬещ. КОС. ч. 79,Ю 1, р 73, 19572, Саунадере Дж.Х., фриш К,К,Составитель В.л(идковаТехред И. Рейвес Корректор Н.Швыдкая в Ф в Редактор А.Гулько ге е ее е щ Филиал ППП "Патент", гУжгород, ул, Проектная, 4Заказ 2878/5 . Тираж 448 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5