Способ получения алкилароматических соединений с алкилом с с

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоввтсиихСок 1 иапистичесиихреспублик(51)И. Кл, С 07 С 5/02 С 0.7 С 2/08 9 кударствкккЫ квинтет СССР до двлаи кзебретвний и открытий(54) СПОСОБ ЕНИЯ АЛКИЛАРОИАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕАЛКИЛОИ С - С Изобр алкиларом килом С- для прои- 0 - 23 олучениюй с алтение относится к атических соедине С 6, которые являются сырьемводства фенола и метилэтилетона, стирола, компонентов автобензина,Известен способ получения алкилароматических соединений алкилированием ароматических углеводородов низ =шим олефином в присутствии каталитической системы, содержащей алкилалю 10минийгалогенид, галоид никеля иливольфрама. Иольное соотношение алкилалюминийгалогенида и галоида металла1-1 ОО1.Наиболее близким к изобретению является способ получения алкилароматических соединений с алкилом С- Сиз этилена и бензола в присутствиикаталитической системы, включающей, 20алюминийорганическое соединение общей формулыВ 1,А 1 ХЗ игде В - СН-(СН 2)п,Х - хлор,или бром,и= 1-2;соединение никеля - галоид никеля, игалоидсодержащее соединение - алкилированный галоидциклоалкан. Согласно данному способу молярное соотношение алкильного соединения к, галогениду металла находится в пределах0,1-5,0; молярное отношение алкилированный галоидциклоалкан: алкильноесоединение металла группы 1-Ш меньше, 1; температура реакцтти от -18 до54,5 С Г 2,Недостатками данного способа являются низкий выход алкилароматическихсоединений и сложность процесса,Цель изобретения - повышение вы- .хода алкилароматических соединений.Поставленная цель достигается способом получения алкилароматическихсоединений с алкилом С- С из этилена и бензола в присутствии каталитической систеьва, включающей алюват 872524 45 1 О 15 20 25 30 35 Ло 45 50 нийорганическое соединение общей формулыгде В - СН(СН 2)11, и =0-23;Х - хлор или бром;п = 1 или 2;соединение никеля и галоидсодержащеесоединение, при этом в качестве соединения никеля используют соединениеобщей формулыМ 1 А 2,где А - одиовалентный С - С 18 остатокорганической кислоты, а в качествегалоидсодержащего соединения галоидуглеводороды общей формулый Х,где В - алкил С - С или бенэил;,Х - галоид 3и процесс ведут при давлении этилена2-30 ати и концентрации алюминийорганического соединения в бенэоле 0,0050,03 моль/л.Получение алкилароматических соединений С РЬ-С РЬ из этилена и бензо 2 бла осуществляют следующим образом(см. таблицу),Процесс проводят при контактировании этилена с бензолом при 20-80 Си давлении этилена 2-30 ати в присут. ствии каталитической системы, состоящей из алкилалюминийгалогенида общейформулы К,А 1 Х , соединения М 1 А 2и галоидалкила ВХ, Концентрация алюминийорганического соединения в ис-,ходном растворе 0,005-0,03 моль/л;мольное соотношение А 1/М 1 0,1-10;мольное соотношение А 1/6 0,5-3.П р и м е р 1, В металлическийреактор с мешалкой в атмосфере аргона при 20 С загружают 430 мл бенэола,содержащего 0,00983 моль (1,25 г )А 1 ЕСС 1 д и 0,0251 моль (3,73 г)формиата никеля (М 1(НСО) д), вводят приперемешивании раствор 0,00983 моль(1,35 г) втор-бромистого бутила в10 мл бенэола и подают этилен до давления 10 ати. Время проведения реоакции 1 ч, температура реакции 45 С.По окончании реакции давление этилена сбрасывают, в реактор подают токаргона и реакционную массу переме шивают ь течение 10 мин, после чегосливают ее из реактора, дезактивируя катализатор З -ным водным растворомКОН. Органический слой промывают дистиллированной водой до нейтральнойреакции промывной воды, сушат надСаС 12 . В органическом слое отсутствуют непредельные соединения.При фракционировании получают234 г алкилароматического продукта,содержащего, 3: этилбензол 7,5; бутилбензол 54, гексилбензол 8,5 идиалкилбензолы 30. Твердый полимеротсутствует.П р и м е р 2. В реактор с мешалкой, предварительно заполненный аргоном, загружают 580 мл бензола, содержащего 2,29 г А 1 ЕсС 1, 9,54 гМ(С 2 Н 02), добавляют 20 мл бензола, содержащего 2,47 г втор-С 4 НВг(концентрация А 1 ЕСС 1, М (С Н 50)и втор-С Н Вг в растворе соответст 4 9венно 0,03; 0,09 и 0,03 моль/л). Подают в реактор этилен до давления1 О ати; реакцию проводят в течение60 мин. при 40 С. По окончании реакоции катализатор дезактивируют воднымраствором щелочи; органический слойосушают над СаС 1,. Количество присоединенного этилена 297,12 г; количество алкилароматических продуктов 489,06 г. Состав алкилароматических продуктов, Ж: этилбензол 5,5;бутилбензол 48; гексилбензол 9,1;диалкилбензолы 37,4,П р и м е р 3, В реактор в токе аргона загружают 440 мл бензола, содержащего 1,19 г А 1 ЕСС 1 , 2,85 г1,М (НСО) и 40 мл бензола, содержащего 2,14 г втор-СВНС (концентрация в растворе А 1 ЕС С 1, М(НСО )2 и втор-СВН 11 С 1 соответственно 0,02;0,04 и 0,03 моль/л) . Синтез алкилбензолов проводят под давлением этилена 30 ати в течение 60 мин при 60 С. Дезактивацию каталитического комплекса и осушку реакционной массы проводят, как в примерах 1 и 2, количество присоединяющегося этилена 153,65 г количество образовавшихся алкилбензолов 254,8 г. Состав алкилбензолов,Е; этилбензол 7,2; бутилбензол 59,3; гексилбензол 8,1; диалкилбенэолы 25,4.х Ч 1М м ч о о о ой аэ Ъе ц+ , Ч июе ее Фе о ве 1 1 егР " о 1 1 е 1 1.Оо1 О Х1 ЭеФЧФ гЧеО Ч ОеФ ег Чч ч м о в е е е го о мЧ о о о ов о О О Оа -т 1 о 1 о о оЧ Ч щ 1 О Ч Ч Ч О О О О е е е е О О О О омсЧх осэ 1 ав о о о е е е О О О М ее Ч о о о е ео о о о ф йм м Г1 Мее 1 л Ог Я о л о е е гО оЧ