Способ очистки динитроанилинов от нитрозаминов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(511 М. Кл з С 07 С 87/60 Государственный комитет СССР о делам изобретений и .открытийОпубликовано 23.0581 Бюллетень Мо 19 Дата опубликования описания 2505 В 1 Ю) ЮЮ 547.233.(72) Авторы изобретения Иностранная фирма,54) СПОСОВ ОЧИСТКИ ДИНИТРОАНИЛИНОВ ОТ НИТРОЗАМИНОВИзобретение относится к способу очистки динитроанилинов от нитразаминов,Известна реакция нитрозаминов с галоидирующими неорганическими агентами 1 .Цель изобретения - повышение чистоты целевого продукта.Поставленная цель достигается тем,1 О что содержащий нитрозамин динитроанилин, выбранный из группы 4-трифтор- . метил,б-динитро-М,М-ди-н-пропиланилина; 4-изопропил,6-динитро- -М,М-ди-н-пропиланилина; 4-трифтор- -2,б-динитро-М-н-бутил-М-этиланилина;15 4-трифторметил-динитро-М-этил-М- -металлиланилина; 4-трет.-бутил,6- динитро-М-втор.бутиланилина; 3,4- -днметил,6-динитро-М-(1-этилпропил)-анилина," 4-трифторметил,6- -динитро-М-пропил-М-(2-хлорэтил)- -анилина; 4-трифторметил,6-динитро- -М-пропил-М-(циклопропилметил)-ани- лина; 4-трифторметил,б-динитро- амино-М,М-диэтиланилина; 4-трифторметил,б-динитро-хлор-М, М-диэтиланилина; 4-метил,б-динитро-М, М- -бис-(2-хлорэтил)-анилина, 4-сульф- амоил,б-динитро-М,М-ди-н-пропиланилина и 4-метилсульфонил,б-динитро-М, М-ди-н-пропиланилина обрабатывают в жидкой фазе с реагентом, таким как РСЕ РСЕ РЬг РОСЕ ВСЕ, ЬоСО, 0 д СО, и 1 СС, при температуре от комнатной до 140 оС, предпочтительно при 70-90 оС. Кроме того, динитроанилин можно использовать в расплавленном виде.П р и м е р 1. Извлечение нитрозамина из 4-трифторметнл,б-динит ро-М,М-ди-н-пропиланилина с помощью РСВ. Смешивают 30 г навески 4-трифторметил,6-динитро-М М-ди-н-пропиланилина, содержащую 68 тыс. долей .нитрозамина, и 0,5 г РСВА и нагревают до 70 оС. Реакционную смесь выдерживают при укаэанной температуре в течение 1 ч, осуществляя при этом перемешивание смеси. Пробы отбирают через 30 мин и 1 ч и анализируют на содержание нитрозамина. В пробе, отобранной через 30 мин, концентрация нитрозамина. составляет 1,2 ч на млн. Затем реакционную массу нейтрализуют 2 мл 10-ного раствора карбоната натрия; слои разделяют. Водный слой экстрагируют равным количеством хлористого метилена. ХлористометиленовыйП р мина й-э осе торме ллила т ит 2,3 ч, еакцию ератур ство Р озамин Вновь повже,условиях,равна 120 С0,1 г. Аналиружен. ряюто темпколичм нит при тех реакци г рави не обна экстракт также анализируют на содержание нитрозамина,П р и м е р 2, Извлечение нитрозамина из 4-трифторметил,б-динитро-й,й-ди-н-прбпиланилина с помощьюРСЕ,Проводят аналогично примеру 1,однако используют 0,2 г РСЕэ, реакциюпроводят при 90 ОС и.завершают за30 мин. Пробу анализируют на содержание нитрозамина, которое составляет 0,9 ч на миллион, 10П р и м е р З.Извлечение нитрозамина из 4-трифторметил,б-динитро-И и-ди-н-пропиланилпна с помощью РС 0,Проводят аналогично примеру 2, однако применяют лишь 0,02 г РС 8. Пробу анализируют на содержание нитрозамина. Нитрозамина в пробе не обнажено. руП р и м е р 4. Извлечение нитрозамина из 4-трифторметил,2-динитро- д -И й-ди-н-пропиланилина с помощью РСВ,/ 3Проводят аналогично примеру 3, однако температура реакции равна 120 С.о Анализом пробы не обнаружено содержания в ней нитрозамина.25Н р и м е р 5. Извлечение нитрозамина из 4-трифтюрметил,б-динитро- -И-этил-И-металлиланилина с помощью РСЮ.30 г 4-трифторметил,б-динитро- -И-этил-й-металлиланилина, содержащего 8,6 ч. на миллион нитрозамива, нагревают до 90 С, добавляют 0,2 г РС 6 и перемешивают реакционную массу при этой температуре в течение 1 ч. Добавляют 5 мл 10-ного раство- З 5 ра карбоната натрия и разделяют слои . Отбирают пробу из слоя 4-триФторметил,б-динитро-й-этил-й-металлиланилина и анализируют ее на содержание нитрозамина. Содержа О ние нитрозамина в пробе равно 4 ч. на миллион.П р и м е р 6. Удаление нитрозамина из 4-изопропил,б-динитро-й,И-ди-н-пропиланилина с помощью РСЕ.50 мл раствора 4-изопропил,6- -динитро-йй-ди-н-пропиланилина в ксилоле (35 л изопропилина с 33,5 ч. на миллион нитрозамина) отгоняют на вращающемся испарителе в течение 20 мин при 90 С, Добавляют 0,5 мл РСЕ и реакционную массу перемешивали.при 80 С в течение 30 мин. ао фЗ тем добавляют 20 мл 5-ного раствора карбоната натрия и перемешивают смесь в течение 10 мин, затем отго няют на вращающемся испарителе в течение 15 минут при 100 С и анализируют на содержание нитрозамина, которое составляет 1,9 ч. на миллион.П р и м е р ы 7-9. Удаление нит- ,О розамина из 4-трифторметил,б-динитро-й,й-ди-н-пропиланилина с помощью5 оСЕ .В каждом опыте 30 г 4-трифторметил,6-динитро-йй-ди-н-пропиланилина, содержащих б 8 ч. на .миллион нитрозамина, смешивают с 50 СЕ и нагревают до реакционной температуры, прикоторой выдерживают в течение определенного периода времени, затемнейтрализуют 2 мл 10-ного растворакарбоната натрия. Слои разделяют, ив первом опыте органический слой экстрагируют равным количеством хлористого метилена. Пробы анализируют насодержание нитрозамина. Результатыанализа представлены в табл. 1. 30 г 4-трифторметил,б-динитро-й-этил-И -металлиланилина, содержащего 8,6-ч. на миллион нитрозамина, .нагревают до 90 С, добавляют 0,2 гБОСЕ и реакционную массу перемешивают при 90 С в т ;:ние 1 ч. Добавляют 5 мл 10-ноо раствора карбоната натрия и разделяют слои. Анализорганического слоя показывает, чтосодержание нитрозамина равно 0,44 ч.на миллион.П р и м е р ы 11-13. Удалениенитрозамина из 4-трифторметил,6-динитро-ИИ-ди-н-пропиланилина спомощью РВгз,30 г 4-трифторметил,б-динитро-й,й-ди-н-пропиланилина, содержащего 68 ч. на миллион нитрозамина,нагревают до 70 ОС и добавляют 0,5 гР 8 г . Реакционную массу выдерживаютпри 70 ОС в течение 30 мин, затем нейралиэуют разбавленным раствором карбоната натрия и разделяют слои. Органический слой анализируют на содержание нитрозамина. Концентрация нрозамина равна 1,1 тыс. долей.Повторяют реакцию при тех же ус"ловиях, однако температуру реакцииподдерживают равной 90 С, добавляюттолько 0,1 г РВг 3, Содержание нитрозамина снижается до на миллиТаблица 250 70 90 120 б 0,5 7 0,1 14 8 0,1 П р и м е р 19. Удаление нитрозмина иэ 4-трифторметил,б-динитро- бП р и м е р 14. Удаление нитрозамина из 4-трифторметил-.2,б-динитро-М, М-ди-н-пропиланилина с помощьютСЕ 4,30 г 4-трифторметил,б-динитро-М,М-ди-н-пропиланилина, содержащего68 ч. на миллион нитрозамина, нагревают до 90 ОС и добавляют 0,1 мл .ТСЕ 4,Реакцию проводят при той же температуре. Периодически отбирают пробы ианализируют на содержание нитроэами- .на,При отборе пробы через 15 мин содержание нитрозамина составляет 59 ч.на миллион, при отборе через 30 мин -16 ч. на миллион, при отборе через1 ч - 21 ч. на миллион, через 2 ч - 53,8 ч. на миллион.П р и м е р 15. Удаление нитрозамина из 4-трифторметил,б-динитро-М,М-ди-н-пропиланилина с помощью5 СЕ . 20Е 100 г расплавленного 4-трифторметил,б-динитро-ММ-ди-н-пропиланилина, содержащего 50 ч. на миллионнитроэамина, добавляют 0,2 г 5 И иреакционную массу перемешивают в течение 1 ч при 90 С. Отбирают образцыи анализируют на содержание нитрозами-,на без обработки.При отборе пробы через 30 мин содержание нитрозамина составляет 7,4 ч.на миллион, через 1 ч - 7,3 ч. намиллион,Н р и м е р ы 16-18. Удалениенитрозамина из 4-трифторметил,6-динитро-М М-ди-н-пропиланилина спомощью РОСЕ .30 г 4-трифторметил,6-динитро-М М-ди-н-пропиланилина, содержащего68 ч. на миллион нитрозамина, нагревают до реакционной температуры, добавляют определенное количество РОСС 40и реакционную смесь выдерживают притемпературе реакции в течение 30 мин.Реакционную смесь нейтрализуют карбонатом натрия, и пробу органического слоя анализируют на содержание 45нитрозамина. Условия проведения реакции и полученные результаты показаны в табл. 2.-М М-ди-н-пропиланилина с помощью РСЕ, влияние основания.30 г 4-трифторметил,6-динитро- -М, М-ди-н-пропиланилина со средней пробой на содержание нитроэамина 68 ч. на,миллион смешивают с 0,2 г РСЕ и 0,05 г МаСО. Реакционную. смесь нагревают до 90 фС и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин. Затем нейтрализуют 2 мл 10-ного раствора Ма СО . Затем ана- лизируют на содержанйе йитрозамина слой 4-трифторметил,6-динитро-М, М- -ди-н-пропиланилина. Нитрозамин не обнаружен.П.р и.м е р 20. Удаление нитрозамина из 4-трифторметил,6-динитро-М М-ди-н-пропиланилина с помощьюРСОА, влияние времени.30 г навески массы 4-трифторметил- -2,6-динитро-М,М-ди-н-пропиланилина с содержанием нитрозамина 68 ч на миллион нагревают до .90 С и добавляют 0,03 мл РСЕ. Реакционную массу выдерживают при 90 фС в течение 2 ч и периодически отбирают пробы и анализируют.При отборе пробы через 15 мин концентрация нитрозамина составляет б,б тыс, долей; при отборе через 30 мин - 21, при отборе через 1 ч - 4,9; при отборе через 2 ч - 8,5.П р и м е р 21. Удаление нитроэамина из 4-трифторметил,б-динитро-М,М-ди-н-пропиланилина с помощью 50 И,2 .30 мл навески 4-трифторметил,6- динитро-М М-ди-н-пропиланилина с содержанием нитроэамина 36 ч. на миллион нагревают до 120 С и добавляют 0,5 мл 50 СЕ . Реакционную массу выдерживают при этой же температуре в течение 1 ч. Отбирают пробы через 0,5 и 1 ч. Каждую пробу промывают 10 мл воды, сушат на вращающемся испарителе в течение 15 мин при 60 С и анализируют на содержание нитроэамина.При отборе пробы через 30 мин концентрация нитрозамина состгуляет 4 ч. на миллион; при отборе через 1 ч - 2.П р и м е р 22. Удаление нитроэамина из 4-трифторметил,6-динитро-М,М-ди-н-пропиланилина с помощью РСЕ.Осуществляют аналогично примеру 21, однако вместо 50 СВ используют 0,5 г РСЕ,При отборе пробы через 30 мин концентрация нитрозамина составляет 8 ч. на миллион; при отборе через 1 ч. - 4. рмула изобретенияСпособ, очистки динитроанилинов о итроэаминов, о т л и ч а ю щ и и. -833156 Составитель И, АндриановаРедактор Т. Киселева ТехредМ. Рейвес КорректорГ. Решетник Тираж 443 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 3756/75 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 с я тем, что, с целью повышения чистоты целевого поодукта, содержащий нитроэамин динитроанилин, выбранный из группы 4-трифторметил,6- -динитро-й, М-ди-н-пропиланилина; 4- -изопропил6-динитро-й й-н-пропилУ Р5 анилина,ф 4-трифторметил,6-динитро-, . -й-н-бутил-й-этиланилина; 4-трифторметил,6-динитро-й-этил-й-металлиланилина; 4-трет.-бутил,6-динитро,-й-втор.-бутиланилина; 3,4-диметил- -2,6-динитро-й-(1-этилпропил)-анилина, 4-трифторметил,6-динитро-й-пропил-й-(2-хлорэтил)-анилина," 4- -трихлорметил,6-динитро-й-пропил- -М-(циклопропилметил)-анилина, 4-трифторметил,6-динитро-З-амино-й.й -диэтиланилина, 4-трифторметил,6- -динитро-З-хлор-й, М-диэтиланилина, 4-метил,6-динитро-й, М-бис(2-хлорэтил)-анилина, 4-сульфамоил,6-динитро-й й-ди-н-пропиланилина иР4-(метилсульфонил)-2,6-М, й"ди-н-пропиланилина, обрабатывают в жидкойфазе реагентом, выбранным.из группыРСВ, РСВ, РВг, РоСС 9, 50 СЯ,50 ССе, 5 СОд и ТСВ, при температуре от комнатной до 140 фС.2. Способ.по п. 1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что процесс проводятпри 70-90 С.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что динитроанилиниспользуют в расплавленном виде.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Определение нитрозаминов и нитрозамидов в микрограммовых количествах, "Апа 1 (.ест", 1973, 6 (4),с. 369-72.