Способ определения -нитрозодипропиламина в техническом 2, 6-динитро-4-трифторметил, -дипропиланилине

(59 6 01 й 21 8 ОПИСА и двтоеСНО Е БРЕТ свидетель У ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ 21) 33831 б 7/23-04(53) 543.432(088,8)(56) 1, Е 1.зеЬгапд С., РгецзБщапп й.Е 1 пе пеце ИеЬоде лцг Коог 1 щесг 1 сЬез 11 щщцпд чоп Мйгозащ 1 пеп пасЬ Бра 1Сцпд дег Й-М 11 гозодгцрре щ 11 ВгощиазвегзоН 1 п Е 1 зез 1 д,-"Агпе 1 щйте 1 ГогсЮ, 1970, Ь, 20, й 10,5, 15132. Сгозз СЬаг 1 ез К., ВЬагцсЬа КеК, А 1 щр 1 е зсгееп 1 пд щеЬод ГогдеСегщ 1 паС 1 оп оГ чо 1 ат.11 е п 1 йгозащ 1 пез 1 и Гг 1 ед Гасоп гасЬег апд соо 1 соцуп Гас.-"Ааг 1 с Гоод СЬещ", 1979, 27,У Ь, р1358.3. Оау Е, Ч., Чеза Б. О,Коеп 1 д Р.КРохегз Г.2. Оейегщ 1 па 1 оп .оГ чо 1 ай 11 е Й 1 Сгозащ 1 пе сопСащ 1 папСз 1 п тогщц 1 айед апд есЬп 1 са 1, ргодцсз оРд 1 й 1 Сгоап 111 пе ЬегЬс 1 дез.-".,Адис;Гоод, СЬев" 1979, 27, М 5, р.108Костюковский Я, Л., Йела",мед Д. Б Покровский А. А, "Разделение и флуориметрическое определение й-нитрозаминов".-ЖАХ, 1978,т.33, М 4, с. 808 прототип).(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ й-НИТРОЗОДИПРОПИЛАМИНА В ТЕХНИЧЕСКОМ 2,б-ДИНИТРО"4"ТРИФТОРМЕТИЛ-й,й"ДИПРОПИЛ"АНИЛИНЕ путем отгонки Ь-нитрозодипропиламина с водяным паром, с использованием денитроэирования, обработкихромогенныи реактивом и фотометрирования, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения способа,полученный после отгонки с паром дис".тиллат подвергают совместно денитрозированию и обработке хромогеннымреактивом путем ультрафиолетовогооблучения в присутствии фосфатногобуферного раствора и бромтимоловогосинего с последующим экстрагированием полученного окращенного соединения и фотометрированием экстракта, 1015286Изобретение относится к аналитической химии органических соединенийа именно к способам количественногоопределения Я-нитрозодипропиламинаи может быть использовано в анализегербицидов.При синтезе гербицидов типа замещенных динитроанилинов образуютсяпримеси нитрозаминов, Поскольку последние являются канцерогенами, необходим анализ гербицидов на содержание. нитрозаминов с чувствительностью 1 1 О /, Технический 2,6-динитро-трифторметил-И,М-дипропиланилин15(действующее вещество гербицида "нит.ран-Кн) содержит примеси Й-нитрозодипропиламина,Большинство способов определениянитрозаминов основывается на денитрозировании их и определении по ре 20акциям образования азокрасителей 1.11и флуоресцирующих производных с,7-хлор-нитробензо-окса,3-диазо.лом методом тонкослойной хроматографии 1 2 1.Иетод 11 обладает недостаточнойчувствительностью .(1 мгк/см , чтосоответствует 1 10 4),Иетод 12 1 характеризуется трудоем костью и длительностью.Известно также определение М-нитрозодипропиламина методом газовой хроматографии со специальным детектором - термоэнергетическим анализатором, высокочувствительным и специфичным на нитрозамины 1 3 1.Наиболее близким к предлагаемому является флуориметрический метод определения нитрозаминов в пищевых 40 продуктах и других объектах внешней среды, Нитрозамины выделяют отгонкой с водяным паром, экстрагируют метиленхлоридом, денитрозируют действием раствора бромистого водорода в 45 ледяной уксусной кислоте., устраняют избыток денитрозирующих агентов упариванием , получают дансиламиды нагреванием в течение 3 ч при 506 Сс 1-диметиламинонафталин-сульфохлоридом, разделяют дансиламиды методом тонкослойной хроматографии Й .анализируют центрифугированные элюаГы соответствующих зон тонкого слоя ,на спектрофлуориметре. ОЬщая длительность анализа 5-6 ч 1 4 1,Недостатками метода являются трудоемкость и длительность анализа,Цель изоЬретения - упрощение способа определения М-нитрозодипропиламина в техническом 2,6-динитро- -трифторметил-й,й-дипропиланилине.Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, чтоВ М-нитрозодипропиламин отгоняют с водяным паром, полученный после от-.гонки с паром дистиллат подвергают ультрафиолетовому облучению в присутствии фосфатного буферного раствора и Ьромтимолового синего с последующим экстрагированием полученногсокрашенного соединения и Фотометрированием экстрактаОтличием данного способа является то, что полученный после отгонки с паром дистиллат подвергают совместно денитрозированию и обработке хромогенным реактивом путем ультрафиолетового облучения в присутствии фосфатного буферного раствора и бромтимолового синего с последующимэкстрагированием полученного окрашенного соединения и фотометрированием экстракта,Оптимальные условия образования окрашенного соединения с бромтимоловым синим следующие; рН 7-8, фосфатный Ьуферньй раствор, 14-кратныймолярный избыток бромтимоловогосинего по отношению к й-нитрозодипропиламину. При этом оптическая плотность экстракта пробы максимальна, а холостого опыта незначительна,Определению й-нитрозодипропиламина мешают амины, находящиеся в тех. ническом продукте, Перегонка с водяным паром из 0,2 И сернокислого раствора позволяет устранить мешающее влияние аминов.П р и м е р , 10 г анализируемого 2,6.-динитро-трифторметил-й,й-дипропиланилина помещают в перегонную колбу, прибавляют 100 см 0,2 М раствора Н БО и отгоняют 50 см . дисф 2. 4.тиллата в приемник, охлаждаемый смесью воды со льдом, 20 смз дистиллата помещают в стакан на 50 см , прибавляют 2 см фосфатного буферного раствора с рН 7,1, 1 см 0,21.-ного раствора бромтимолового синего в 0,02 н.растворе едкого натра и облучают под лампой ПРКв течение 40 мин; Содержимое стакана охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 10 мл хлороформа, экстрагируют в течение 1 мин и колориметрируют экстракт86 10152 Ч афК)100 Х 1000 1000 где а.К=1,1 Относительнаяошибка определения,М- Нйтрозодипропиламин Образец Найдено Введено мкг . / мкг 4 Искусственная смесь.1 5)0 50 10 5) 410 1,0 10 10,210 1,0 10 1050 5,0 10 4850 5,0 10 52 5,4101,02 10 1,0 .10 4 4,810 ф 5,2. 10 Производст вен нь 1 й образец1 1,4102,34 101 ф 106,7.103,4 10-47,7 10+ 1423;41 О673477 110 10 5 10+14 50 2 ю Заказ 3199/41 Тираж 873 Подписное ВНИИПИ Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,3-434 нм (д), ПаРаллельно ана лизируют 20 мл элюата без облучения (А) . Количество М-нитрозодипропиламина находят с помощью градуировочного графика по разности оптической 5 плотности ад=А-дСодержание М-нитрозодипропиламина (Х)4) рассчитывают по Формуле коли че ст во М -нитрозоди про)пиламина) найденное по градуировочному графику, .мкг; 15 навеска 2)6-динитро-триФторметил-М,М-дипропиланилина, г;объем анализируемой части дистиллата, смэ;2 О объем полученного дистиллата, смкоэффициент, учитывающий процент извлечения М-нитрозодипропиламина. 25 Для построения градуировочногографика применяют свежеприготовленный водный раствор М-нитрозодипроз,пиламина с концентрацией 10 мкг/см ,В ряд стаканов помещают 0-2-5- 10- 15-20-25 мкг М-нитрозодипропиламина,доводят объем до 20 см водой, прибавляют .2 сибуферного раствора и вдальнейшем поступают, как при определении М-нитрозодипропиламийа,Проверку способа проводят методомдобавок, Результаты анализа искусственных смесей и производственных образцов приведены в таблице.Как видно из примеров, способ позволяет определять М-нитрозодипропиламин в техническом 2,6-динитро-трифторметил-М,М-дипропиланилине с чувствительностью 5 10 ,В отличие от известного предлагаемый способ определения достаточно прост и доступен, при этом продолжительность анализа сокращаетсяс 5-6 до 2 ч.) Относительное стандартное отклонение 0,063.