Способ получения окисей третичныхфосфинов

Сфюз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ВО 85 ОЗ(22) Заявлено 200478 (21) 2607673/23-04с присоединением заявки Йо(23) ПриоритетОпубликовано 280281, Бюллетень Мх 8Дата опубликования описания 280281 С 07 Г 9/53 С 01 Н 31/02 Государствениый комитет СССР ло делан изобретений и открытий(У 2) Авторы изобретения М.И.Кабачник, И.Г.Малахова и Е.Н.Цветко 1Ордена Ленина институт элементоорганических соедййЖИй." -АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИНОВ Изобретение относится к областихимии фосфорорганических соединенийс С-Р-связью, а именно к усовершенствованному способу получения окисейтретичных Фосфинов, которые нашлипрактическое применение в.качествекомплексообразователей, экстрагентовсолей металлов, разбавителей приэкстракции, пластификаторов, огнезащитных добавок, а также биологически активных веществ.Известен способ получения окисейтретичных фосфинов с различными радикалами путем обработки симметричных окисей фосфинов литийорганическими соединениями Ц,Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущностии достигаемому результату являетсяспособ получения окисей третичных 20фосфинов, который заключается в том,что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и галоидного алкила илиаралкила подвергают обработке алкоголятом щелочного металла в средеабсолютного спирта.Выход продуктов составляет 5075 2 .К недостаткам этого способа относятся необходимость использования 30 металлического натрия для приготовления алкоголята, использование абсолкжного спирта и сравнительно низкий выход целевых продуктов.Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.Поставленная цель достигается описываемым способом получения окисей третичных фосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь Фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила подвергают обработке 40-60-ной водной щелочью в присутствии каталиэатора - иодистого тетраалкиламмония в среде органического растворителя при нагревании до 65-90 С в атмосфере инертного газа.К отличительным признакам способа относится использование в качестве щелочного агента 40-60-ной водной щелочи и проведение процесса в присутствии катализатора - иодистого тетраалкиламмония. В указанных условиях химиэм описываемого способа заключается в следующем: в водной фазе за счет реакции обмена со щелочью тетраалкиламмониевая соль образует соответствующее тетраалкил 808503аммониевое основание, которое растворяется в органической фазе. Взаимодействие последнего с фосфинистойкислотой приводит к соответствующейсоли фосфинистой кислоты, алкилирование которой приводит к целевой окиси фосфина,5В качестве органического растворителя могут быть использованы бензол,ксилол, гексан, бутиловый спирт, диметилформамид или дибутиловый эфир,Описываемый способ исключает использование щелочного металла, абсолютного спирта и позволяет повыситьвыход целевых продуктов до 90-98.П р и м е р 1. Окись бутилдифенилфосфина. 15К раствору 0,84 г (0,015 г моль)едкого кали в 1 мл воды прибавляютпри 200 С в токе аргона 2,02 г(0,001 г моль) иодистого тетрабутиламмония и 1,78 г (0,013 г моль) бромистого бутила. Смесь кипятят 2 чпри перемешивании, добавляют 20 млводы. Органический слой отделяют,водный экстрагируют 30 мл хлороформа, объединенный экстракт высушиваютсульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме,Выход 2,60 г (97), т.пл. 94-95 С(0,015 г моль) едкого кали в (7,8 млводы. Смесь кипятят при перемешивании 1 ч, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 40 мл воды и спиртом.Выход 2,80 г (96), т.пл. 1951960 С (из спирта),Аналогично были получены и другиеокиси фосфинов. Выход и констайты синтезированныхэтим способом веществ приведены втаблице.гс о ол аффа" Н 4 Ч Нг 4 6 Э И И.а ахнх ював Н 433 Н 433 ф 3 ц 3 цх хФ як НФН 6 йб 33,хЙХ сн о808503 формула изобретения Составитель Л., КарунинаТехред Е, Гаврилешко Корректор М. Шароши Редактор Т.Никольская Заказ 67/25 Тираж 408 Подписное ВНИИПИ Государственного коиитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушекая наб., д 4/5филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения окисей третичных фосфинов обработкой эквимолекулярной смеси фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила,щелочным агентом в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью упрощения йроцесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве щелочного агента используют ВО-ную водную щелочь и процесс ведут в присутствии катализатора - иодистого тетраалкиламмония при нагревании до 65-90 С в атмосфере инертного газа. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М.,"Химия", 1972, с. 317. 2. Патент франции В 1314707,кл. С 07 Г, опублик. 1963 (прототип).