Способ получения хлоропрена

Союз Советскнк Социалнстнческнк РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 775101 Фс,(61) Дополнительное к авт. свид-ву(51)М К 3 с присоединением заявки Йо С 07 С 21/20 С 07 С 17/34 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Ю,Н. Усов, М,Л. Хидекель, С,Б. Пиркес, Т.Г. Вайстуб,И.М. Болотов, А.В. Лапицкая, Л.С, Медокс и Л.А. Герасимова Научно-исследовательский институт химии Саратовскогоордена Трудового Красного Знамени государственногоуниверситета им, Н.Г. Чернышевского(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОПРЕНА Изобретение относится к способу получения -хлор-бутадиена,3 (хлоропрен), применяемого в производстве полимеров.5Известен способ получения хлоропрена дегидрогалоидированием 314-дихлорбутенав присутствии гидроокиси металла натрия, .калия или кальция в системе, состоящей из двух Фаз водной и органической при 75-125 оС Щ. Недостатком известного способа по- лучения хлоропрена является большой расход гидроокиси металла, наличие двух Фаэ - водной и органической, трудоемкость ведения процесса, необходимость тщательного разделения целевого продукта и катализатора гидро- окиси металла.20Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения хлоруглеводородов дегидрохлорированием соответствующих хлоруглеводородов в паровой Фазе при 500-590 С в присутствии катализатора окислов редкоземельных элементов, нанесенных на носитель в количестве 10 от.веса носителя, с добавлением благородных металлов в количестве до 1-2 вес.В 21.Недостатком этого способа является присутствие в каталитической системе дорогостоящих металлов, высокая температура процесса и небольшая глубина конверсии исходного сырья. (37 при 550 С и 15% при 450 С). Все зто усложняет технологию процесса.Целью предлагаемого изобретения является упрощение способа получения хлоропрена дегидрохлорированием 3,4 -дихлорбутена.Поставленная цель достигается описываемым способом получения хлоропрена, состоящим в том, что 3,4-дихлорбутендегидрохлорируют в паровой Фазе при 130-200 оС в присутствии катализатора комплексного соединения редкоземельного элемента с 2-нитрозо- -1-наФтолом, нанесенным на носитель, в количестве 1-б вес,в от веса носителя.В качестве редкоземельного элемента предпочтительно используют лантан, церий, праэеодимий, самарий, европий или неодим.Отличительными признаками способа является проведение процесса в присутствии вышеуказанного катализатора.775101 мы на основе комплекснйх соединений 0.церия, праэеодима, неодима, самария,европия. Процесс ведут на лабораторной установке при импульсной подачеисходного сырья.П р и м е р 2. В реактор трубчатого типа из,молибденового стекла загружают 0,25 г катализатора выдерживают в течение 1 ч в токе инертногогаза (гелия) при температуре опыта,3,4-дихлорбутенподают шприцем виспаритель (температура испарителя180-200 С из расчета 0,04 г/г катализатора),Комплексные соединения редкоземельных элементов ряда (.а, Се, Рг, ИЙ, Яв, Ец с использованием в качестве органического лиганда 2-нитроэо-нафтола получены впервые, Состав комплексов отвечает формуле МеН, где 1.С Н ОНИО.П р и м е р 1. Каталитическую.систему получают методом пропитки у-й 0 соответствующим раствором комплексного соединения в диметилфорМ амиде. На примере комплексного соеди- (О нения а Н показана методика приготовлени 3 катализатора.20 г )-А 1 03 (зернением 0,25-0,5 мм) заливают 50 мл раствора а Н в ди 3метилформамиде (0,2-1,1 г комплекса 15 в 50 мл диметилформамида) выдерживают при комнатной температуре 12-24 ч. Затем каталиэаторную массу упаривают досуха на водяной бане и сушат в сушильном шкафу при 100-120 С в тече- щ ние 4-6 ч. Приготовленный таким образом катализатор для способа получения хлоропрена дегидрохлорированием 3,.4"дихлор-бутенасодержит1-6 вес.Ъ комплекса на носителе. Аналогично готовят каталитические систеНа примере образцов, полученных на основе соединений лантана и церия, произведен подбор оптимального содержания комплекса на носителе (см.табл.1), В результате изучения каталитической активности образцов, содержащих 1-6 вес.% комплекса, полученного на основе лантана и церия, установлено, что при 100 глубине конверсии исходного сырья наибольшая степень конверсии 3,4-дихлорбутенав хлоропрен наблюдается при содержании комплекса 4 вес.%. Таблица 1гихлорбутенана катализаторахносителе (температура синтеза0,25 г) Результаты дегидрохлорирования 3,4-д с различным содержанием комплекса ва 150 С, загрузка Квостав катализатора, вес.% Селективностхлоропрена,Содержание комплексно го соединения на носи- теле Каталитическсистема лубинаонверии, 3 венил- хлоро- углевоацети- пре М дородылен С 64 58 а Н/А 1 32,21,92,0 51,4 100,0 100,0 59,4 29,9 0,7 0,5 0,4 0,5 76,2 71,2 50,0 39,7 76,2 71,2 23,5 28,3,О 81,4 77,6 74,0 69,5 18,6 22,4 26,У 30,5 81,4 77,6 74,0 69,5 6,Далее приведены результаты проведения процесса дегидрохлорирования, 3.4-дихлорбутенас использованием(, Рг, НЧ, 8 в, Ецржанием комплекса комплексов а, оптимальным со 5 (см.табл. 2),775101 Табли ц а 2 Результаты опытов дегидрохлорирования 3,4-дихлорбутенана катализаторах с оптимальным содержанием комплекса конверсии, 3 Температура опыта,775101 Составитель Н.ГозаловаРедактор Л.Герасимова Техред М.Петко Корректор В.Синицкаяо Заказ 7651/31 Тираж 495 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Х, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектнар 4 Данный способ синтеза хлоропренав паровой фазе в присутствии гетерогенных металлокомплексных катализаторов, содержащих в качестве активногокомпонента 4 вес, комплексного соедииения на основе редкоземельныхэлементов, позволяет получать хлоропрен с выходом 75-96,8 при глубинеконверсии 3,4-дихлорбутена100 при,атмосферном давлении.Использование данного способа синтеза хлоропрена в присутствии гетерогенного комплексного катализатора наоснове соединений редкоземельныхэлементов по сравнению с известнымспособом имеет следующие преимущества:достаточно высокий выход хлоропрена при 100-ной глубине конверсии3,4-дихлорбутена,отсутствие дорогостоящих материалов в каталитической системе удешевляет процесс. 2 Оформула изобретения1. Способ получения хлоропренадегидрохлорированием 3,4-дихлорбутенапри повышенной температуре Впаровой Фазе в присутствии катализатора соединения редкоземельного элемента на носителе, о т л и ч а ю -щ.и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качествесоединения редкоземельного элементаиспользуют комплексное соединениередкоземельного элемента с 2-нитрозо-нафтолом в количестве 1-6 вес.от веса носйтеля и процесс, ведут при130-200 ОС. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве редкоземельного элемента используют лантан, церий, празеодим, неодим, самарий или европий. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Р 3965203,кл. 260-655, опублик, 1976,2. Патент СНА Р 3927131,кл. 260-654,. опублик. 1975 (прототип).