Полиамидоимиды в качестве растворимых термостойких материалов и способ их получения

Союз Советскик Социалистическик Республик(51)М. Хл.з С 08 С 73/14 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институтвысокомолекулярных соединений АН СССР(54) ПОЛИАМИДОИМИДЫ В КАЧЕСТВЕ РАСТВОРИМЫХ ТЕРМОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ где и - 60-70,В дляТ - О О)Изобретенибу получени е могут найти О 6 ЙВ качестве. раствоматериалов длямышленности в кционных лаков,О Оо ащитных покрытиЯ пеьгированных диэлект 30 ных плов. Изобретение относится к получению, новых полиамидоимидов - полифенокси- тетрафторбензоламидофенилфтальимитносится также к споолиамидоимидов, котоширокое применение вимых, термостойкихадиоэлектронной прочестве электроизоляду (1) и полифеноксиоктафтордифениламидофенилфтальимиду (11) общей формулы 1 О Известен способ получения полиамидоимидов на осчове 4-хлорформил- -Н-и-а-хлорформилфенилфтальимидов в одну стадию по схеме0 15 ЙОС б763376 ридина нужна дополнительная операция - осаждение полимера.Известен также способ получения полиамидонмидов 2) на основе 4-хлорформил-й-Ь-хлорформилфенилфтальимида и ароматических диаминов общей фор- мулы 111 В 1 Н 21 О где В= - О-ло схеме 011ГМ бОЙ+НК р уН О ОЯ ОО- ЮН Я МН Ореакцию проводят в растворе й-метилпирролидона при -15 С в присутствии окиси пропилена, как акцептора НСВ. Гидролитическая стабильность этих полимеров мала; она не превышает 5 ч при 100 С в 0,5 н. щелочи. Е Ф Югф ЙЩ В . МН О-В дюц -О где в 60-70, Я ЬюХ -О Укаэанные полиамидоимиды получают ванных диаминов бис(4-аминофенокси)взаимодействием 4-хлорформил-И-и- тетрафторбенэола и бис(4-аминофенок-хлорформилфенилфтальимида и фториро- си)октафтордифенила по схеме ООф, О" О.00И Поликонденсацию осуществляют при-15 С в растворе М-метилпирролидонас использованием в качестве акцептораНС 0 окиси пропилена,60 П р и м е р 1. Полиамидоимид 1.3,64 г(0,01 моля) бис(4-аминофенокси)тетрафторбензола растворяют в47,9 мл Н-метилпирролидона и охлаждают до -150 С. К охлажденному раст вору при раэмешивании прибавляют в ГДВ Й П) - О Ниэкотемпературную поликонденсацию проводят в растворе диметилацетамида в присутствии акцептора-солянокислого пиридина при температуре "15 С 1) .Применение в качестве растворителя диметилацетамида не дает возможности получить полиамидоимид с высокой вязкостью, а использование в качестве акцептора солянокислого пири- дина не позволяет отливать пленку непосредственно иэ реакционного раствора, так как присутствие солянокислого пиридина значительно ухудшает физико-механические свойства пленки. Чтобы избавиться от солянокислого пи 25 Целью изобретения является повышение гидролитической стабильности полиамидоимидов,Эта цель достигается использованием полиамидоимидов - полифенокситетрафторбенэоламидофенилфтальимида и полифеноксиоктафтордифениламидофенилфтальимида общей формулы763376 таолица 1 Свойства иовык лолиамиаоимкдо 2.02000 100 39000 270 360 0- 1.2 1500 56 37000 170 360 юга г с 3,0 1060 7 Э 46000 235 400 прототип один прием 3,55 г (0,0102 моля) 4- -хлорформил-й-и-хлорформилфенилфтальимида, в течение 1 ч поднимают температуру до комнатной и выдерживают 3 ч.Образовавшийся вязкий прозрачный желтый лак нейтрализуют 1,38 мл (40,859) окиси пропилена. Пленки отливают непосредственно из реакционного раствора на стеклянных подложках и сушат при 80-100 С 3 ч и прио120-150 С - 2 ч, степень полимеризации и - 70.П р и м е р 2, Полиамидоимид П получают аналогично примеру 1, степень полимеризации и - 60,Полимеры растворимы в й-метилпирролидоне, диметилацетамиде и ограниченно в диметилформамиде. В ИК-спектре полимеров присутствуют полосы поглощения 1720-1780 см , характерные для имидного цикла и полосы 1650 и .20 1550 сми 3300 и 3400 см-, отвечаю:ие соответственно валентным и деформационным колебаниям амндогруппы.Для9 р 2, 0 дл/г, ( О, 5-ный,раствор в й-метилпирролидоне при20 С), Выход 80,Найдено,В: С 63,78; Н 1.,57,6,02.С 54 Н й 000 Г 4Вычислено,%: С 64,45; Н 1,74;й 6,63.Для 11яр 1 р 2 дл/г. Выход 76.Найдено,Ъ: С 60,27, Н 1,52,й 4,70.40 17 3 6 6Вычислено,%: С 60,99, Н 2,16,й 5,34.Для получения соединений 1 и 11в виде гранул и крошки раствор полиамидимидов высаживают в холоднуюводу, промывают горячей водой, спиртом и сушат в вакууме прн 100 оС,Основные свойства полиамидоимидной пленки приведены в табл. 1 и 2,763376 Таблица 2 Щелочной гидролиэ при 100 С в 0,5 н.МаОН в течение, г 24 15 20 10 л К - С%, КГс - Ео/рси лКГ лкг о- Е lо ом 1600 90 1400 70 1280 58 1200 30 1180 20 1000 13 880 8 Плен- Растка ворхруп- кая 1420 48 1250 40 1200 38 1190 34 1100 30 1000 25 940 20 750 16 600 7,0 Плен-Растка ворхруп- кая 1700 73 1500 63 1400 51 1300 40 Плен-Раска творхруп- кая хранении высоких физико-механических25 хатактеристик. Формула изобретения Применение указанных диаминов привело к значительному увеличению гидролитической стабильности полиамидоимидной пленки (в 3-4 раза) при со 1. Полиамидоимиды формулы Е 009 1ф;" 1-Э-д ,О 0- В длЯ 11 - 0 ) и - 60-70, Я Ью в качестве растворимых термостойкихматериалов. Составитель Л. ПлатоноваРедактор Л. Емельянова Техред НБарадулина Корректор М. Вигулй Заказ 6227/23 Подписноео комитета СССРи открытийкая наб., д. 4/5 Тираж 549 ВНИИПИ Государственн по делам изобретен 13035,Москва, Ж, РаущсУжгород, ул. Проектная, филиал ППП "Патент",2. Способ получения полиамидоимидов по п. 1, заключающийся в ниэкотемпературной поликонденсации 4-хлорформил-Н-п-хлорформилфенилфтальимида с диаминами, выбранными из ряда, состоящего из бис(4-аминофенокси)тетрафторбензол и бис(4-аминофенокси)октафтордифенил в присутствии окиси пропилена в растворе М-метилпирролидона,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. М. 5 Сгц 8, д, МесаСа, Е. МапСа 1 цса. Ро 1 уаа 1 ао 1 а 1 сеь ,3. цдсаиеьсцмеч, 11 оцщ. де СЛ 1 а 1971, ч, 16р, 941.2. Гусинская В.А., Котон М.М.,5 Батракова Т.В. и др. "Полиамидоимидына основе симметричных и несимметричных имидодихлорангидридов. Высокомолекулярные соединения, 1976, ч. А Р 12, с. 2681.