Полибутилфеноксиалкилстаннаны как термостабилизаторы поливинилхлорида

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ пп 753856 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 070378 (21) 2588079/23-05с присоединением заявки Мо(5 цм, к,з С ОЯ О 79/12//С 08 (. 27/06С 08 К 5/57 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(71) Заявитель Московский ордена Трудового Красного Знамени институтнефтехимической и газовой промышленности им. И.М.Губкина(54) ПОЛИБУТИЛФЕНОКСИАЛКИЛСТАННАНЫ КАК ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРЫ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДАР,0 - я п(Ц) и, (Ц 30 Изобретение относится к получению оловосодержащих полимеров, в частности полибутилфеноксиалкилстаннанов обладающих свойствами термостабилизаторов для поливинилхлорида, и мо жет быть использовано в промышленности пластмасс.Известны оловосодержащие полимеры, обладающие аналогичными свойствами - сополимеры этилена с диалкил малеинатоловом (Ц .Однако эти соединения, обладая свойствами стабилизатора поливинилхлорида (ПВХ), обеспечивают невысокую термостойкость и температуру раэложения последнего.Цель изобретения - улучшение свойств оловосодержащихполимеров как стабилизаторов ПВХ, для увели" чения термостабильности и температу ры разложения последнего."Поставленная цель достигается новой химической. структурой оловосодержащих полимеров - полибутилфеноксиалкилстаннанов общей формулы 25 2где Р - алкил С-СВ,К- алкил С -С;щ - 1-2;и - 2-3;в+и = 4,с молекулярным весом 980-4100.Синтез полибутилфеноксиалкилстаннанов осуществляют известным способомпутем взаимодействия полибутилфенолас оловоорганическими окисями, общейформулы(КЗ 5 п)0 О (й 25 пО)П , (11)где В - алкил С-Свпри перемешивании компонентов подвакуумом и при температуре, обеспечивающей отгонку иэ реакционной массывыделяющейся воды, количество которойсоответствует стехиометрическому.При получении полибутилфеноксиалкилстаннанов согласно формуле (1) молярное соотношение полибутилфенол .:оловоорганическая окись, в качествекоторой берут (К 5 п) О, равно 2:1, асогласно формуле (11)молярное соотно 1 аение полибутилфенол;оловоорганичессая окись, в качестве которой берут(85 пО)п по окончании реакции отфильтровывают иэ бензольного растворареакционной массы, а бензол отгоняют. Выход полибутилфеноксиалкилстаннанов количественный. Строение полученных веществ подтверждено определением молекулярного веса, элементным анализом и ИК-спактрометрией. Полученные вещества представляют собой мазеобразные вещества желтого цвета.П р и м е р 1. Берут 11,68 г 0,02 моль ) полибутилфенола с алкильным радикалом Си 2,12 г (0,011 моль) диэтилоловоокиси, нагревают при 150 С в течение 1 ч в ,колбе с перемешивающим устройством при остаточном давлении 100 мм рт.ст. По окончании реакции избыток диэтилоловоокиси отфильтровывают из бензольного раствора реакционной смеси, затем отгоняют бензол. Получают с количественным выходом 13,43 г бисв(полибутилфенокси 1-диэтилстаннан, представляющий собой мазеобразное вещество желтого цвета.Молекулярный вес:Найдено 1280Вычислено 1343Элементный анализ:Найдено,Ъ: 5 п 9,0; С 76,2, Н 12,9; О 1,9.Вычислено,Ъ: 5 п 88; С 76,8, Н 12,1; О 2,3ИК-анализ: 1500 и 1600 см "пульсационные колебания" ароматического кольца, 830 см- пара-замещение алкильного радикала в ароматическом ядре, 740 см- орта-замещение алкильного радикала в ароматическом ядре, 670 см " - валентные колебания - -5 п-Г; 600-615 см - валентные колебания 0-5 п-О.П р и м е р 2. В условиях, аналогичных примеру 1, из 16,90 г (0,02 моль) полибутилфенола с алкильным радикалом С и 2,73 г (0,011 моль дибутилоловоокиси получают с количественным выходом 19,21 г бис-(полибутилфенокси) -дибутилстаннан, который представляет собой мазеобразное вещество желтого цвета.Молекулярный вес:Найдено 1895Вычислено 1921.Элементный анализ:Найдено,З: Бп 5,9, С 78,5, Н 14,0, О 1,6Вычислено,: п 6,0, С 78,7, Н 13,7, О 1,6ИК-анализ; в ИК-спектре обнаружены те же характеристические полосы, что и у бис-(полибутилфенокси)-диэтилстаннана.П р и м е р 3. В условиях, аналогичных примеру 1, из 41,08 г (0,02 моль) полибутилфенола с алкильными радикалом С и 3,96 г (0,011 моль) диоктилоловоокиси получают с количественным выходом 44,68 г бис-(полибутилфенокси)-ди Резулу таты стабилизирующего действия полибутилфеноксиалкилстаннанов приведены в табл. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 октилстаннан, который представляетсобой мазеобразное вещество желтогоцвета.Молекулярный вес;Найдено: 4100;Вычислено 4468.Элементный анализ:Найдено,Ъ: 5 п 2,1; С 83,1;Н 14,6, О 0,2.Вычислено,Ъ: 5 п 2,0; С 82,7;Н 14,7; О О,2.ИК-анализ: в ИК-спектре обнаружены те же характеристические полосы,что и у бис-(полибутилфенокси)-диэтилстаннана.П р и м е р 4. Берут 16,90 г(0,01 моль) бис- (триэтилово) оксиданагревают при 150 фС в течение 1 чв колбе с перемешивающим устройствомпри остаточном давлении 100 мм рт.ст.Реакционную смесь охлаждают и анализируют. Получают 21,0 г полибутилфенокситриэтилстаннан, представляющего собой мазеобразное веществожелтого цвета.Молекулярный вес:Найдено 980;Вычислено 1050.Элементный анализ:Найдено,Ъ; 5 п 12,2; С 75,0;Н 11,6; О 1,2.Вычислено, 5 п 12,1; С 74,2;Н 12,2; О 1,5.ИК-анализ: 1500 и 1600 см-"пульсационные колебания" ароматического кольца; 830 и 740 см - пара- и орто-замещение алкильного радикала в ароматическом ядре,670 см - валентные колебания -5 п-С;965 см - валентные колебанияВ БпОС.Стабилизирующее действие полибутилфеноксиалкилстаннанов испытанона ПВХ марки "Пф-специальная" в порошке. Стабилизирующее действие полибутилфеноксиалкилстаннанов оценивают по температуре начала выделенияхлористого водорода (температураразложения) и по термостабильности,т,е. времени, в течение которого образец выдерживает нагревание при заданной постоянной температуре до появления первых признаков выделенияхлористого водорода, Полибутилфеноксиалкилстаннаны вводят в ПВХ в количестве 2 вес,В. Из табл. 1 видно, что полибутил.феноксиалкилстаннаны повышают температуру разложения ПВХ на 8-9"С и увеличивают термостабильность ПВХ на 6-7 мин по сравнению с известным стабилизатором,753856 Извесный ПВХ без стабилизатора Сополимер этилс дибутилмалеаоловом 18 ис-),Полибутилфенокси)-дизтилстаннан,4 3,6 3,8 В табл, 2 приведена испаряемостьна приборе ПИИ,Из табл. 2 видно, что летучестьполибутилфеноксиалкилстаннанов,вследствие высокого молекулярноговеса используемого алкилфенола оста 5 бис- (Полибутилфенокси)-дибутилстаннан ) 2 Извест- Сополимер этилена с ный дибутилмалеатоловом бис-(Полибутилфенокс-диоктилстаннан ется на уровне известного полимерного стабилизатора,Таким образом, малая летучесть предлагаемых соединений обеспечивает продолжительное их нахождениеие в иэделиях) а следовательно, и длительное стабилизирукццее действиеТаблица 1 1,9 2,0 0,87 0,9 1,7 2,0 3,3 3)5формула изобретения Полибутилфеноксиалкилстаннаныобщей формулы Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 9507591 кл. С 08 Г 210/02, 25.03. 76.где"й - алкил С-СЕ, Й - алкил С -С Заказ 5016/5 Тираж 549 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рауюская наб., д. 4/5