Способ получения (со) полимеров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Своз Свветскнк Сецналистических РеспубликС 08 Г 2/48 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(53) УД)( 678. 744-13(088.8) Опубликовано 230780.БюллЕтень %27 Дата опубликования описания 230780(72) Авторы изобретения ИностранцыЖан Брюнисхольц (Швейцария) и Рудольф Кирхмайр(Австрия) Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (СО) ПОЛИМЕРОВ ефое 1 оснр) Изобретение относится к синтезуполимеров фотополимеризацией ненасыщенных мономеров или полимеров,Известен способ получения(со)полимеров путем фотополимериэации ненасыщенных мономеров или полимеров,или их смеси в присутствии фотосенсибилиэатора -ы,-замещенного бензоиналкилового эфира 13 .Недостаток способа эаклю аетсяв том, что скорость полимеризациисравнительно низкая,Цель изобретения - ускорение процесса фотополимеризации.Для достижения этой цели в способе получения (со)полимеров путемфотополимеризации ненасыщенных мономеров или полимеров, или их смесив присутствии фотосенсибилиэаторав качестве фотосенсибилизатора используют соединение общей формулы где К - водород, С-С-алкил, С-СЗ- -алкенил, Ст-Со-аралкил или группа -СНХ, в которой Х - хлор, бром или С-С-алкоксигруппа,в колйчестве 1-20 от веса ненасыщенных исходных соединений.Фотосенсибилизаторы прибавляют к фотополимериэуеьым системам, как правило, простым вмешиванием, так как эти системы в большинстве случаев жидкие. Почти всегда происходит растворение фотосенсибилизаторов в предлагаемом способе, что обеспечивает их равномерное распределение и прозрачность полимеризата.Полимеризация сенсибилизированных таким. образом систем прсисходит по известным методам фотополимеризации облучением светом, богатым коротковолными лучами. Подходящими источниками света для облучения субстратов. содержащих фотосенсибилизаторы укаэанной формулы, являются излучатели среднеГо, высокого и низкого давления, работающие на ртути, а также сильно излучающие люминесцентные лампы с максиьжльным излучением в области 300-400 ммк.Применение по предлагаемому способу бензилмоноацеталей описывается7,7 13 Бензилдиметиацеталь 0 1 б б,в табл. 2 данные по о сравнению с извес илизаторами предлаибилизаторы вызываю ыстрее и дают более полимера. Приведенныеказывают, чтоньяи фотосенсигаемые фотосен40 полимеризациювысокие выходы 1 вес.Ъ). Таблица Отвержд ние поли лагаемыхляют вмолу вч. ненасыполиэфирржаниемфотосеного растворе ба ах: 10 смолы с сод 0,2 ч.10- ле. 5 ен еьзоинизопро иловый эфир 7 зилдйталь тила личест ора к 0,11 дан нию с ами п оры в отосенсибилиза еризата меньше денные в табл.что по сравн осенсибилизато отосенсибилиза Без Ф во полимПриве казывают ными Фот ые поиз вест едла- ызывают в приводимых дал е примерах, в которых все части весовые.П р и м е р 1. Фотополимеризация метилакрилата.В 10,0 г только что дистиллированного метилового эфира ациловой кислоты растворяют 0,1 г различных известных.и предлагаемых Фотосенсибилизаторов. В термостатированной водяной ванне (25 С) при помощи горелки высокого давления, работающей на парообразной ртути, освещается указанный раствор, помещенный в трубку из кварцевого стекла диаметром 1,5 см. Лампа находится на расстоянии 10 см от кварцевой трубки. До освещения через раствор сенсибилизатора в течение 1 мин пропускают азот, что продолжается и во время освещения. Начало полимеризации мономера во время освещения выражается повышением температуры освещавшегося раствора. Время освещения 20 с. Сразу же после освещения охлаждают освещенный раствор, чтобы предотвращить термическую полимеризацию. Раствор образовавшегося полимеризата в мономере смывают небольшим количеством этилацетата в круглодонную колбу, после чего отгоняют в ротационном выпарном аппарате растворитель и не вступившую в полимеризацию часть мономера. Полимерный остаток сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50-60 С ивзвешивают.В табл, 1 приводятся количества метилового эфира полиакриловой кислоты, полученные с различными Фотосенсибилизаторами количество фотосенсибилизатора в каждом опыте полимеризацию быстрее и дают более высокие выходы полимера.П р и м е р 2. Фотополимеризация метилакрилатаОпыт осуществляют аналогично примеру 1, освещают растворы известных и предлагаемых фотосенсибилизаторов в метиловом эфире акриловой кислоты. После различных интервалов освещения выпаривают пробу освещенного раствора, а полИмерный остаток сушат и взвешивают. Результаты этого опыта приведены в табл. 2. В каждом опыте количество сенсибилизатора 1 вес,Ъ. ПримерЗ.эфирной смолы.0,2 ч. известных ифотосенсибилизаторов дненасыщенную полиэфирнследующих количествщенной полиэфирнойна основе малеинатастирола 35 вес,В),сибилазатора, 0,1 чра парафина в толуо Эту смесь перемешивают до полного растворения и наносятся затем с помощью пленкообразователя 500 ммк) на стеклянные пластинки, Пленки освешают люминесцентной лампой с большой долей Уф-излучения, находящейся на расстоянии 5 см. После 20 мин освещения определяют твердость пленок с помощью маятникового прибора (твердость по маятниковому прибору по Кенигу). Результаты опытов приводятся в табл. 3.751329 Продолжение табл. 3 Т а б л и ц а 3 90 БензилдибутилацетальБензилди-ф-метоксиэтилацеталь П р и м е р 4. Испытание прочности при хранении в темном месте.При 25 С изготовляют 2 Ъ-ный раствор известных и предлагаемых фотосенсибилизаторов в ненасыщенной полиэфирной смоле (полиэфир на основемалината с содержанием стирола 35)и определяют время, за которое определенное количество раствора про текает через отградуированную бюретку. Раствор хранят при комнатнойтемпературе в темном месте и через2,4 и 8 недель хранения определяюттаким же образом время протекания 20 через бюретку. Для сравнения испытывают также полиэфирную смолу, свободную от добавок. Результаты опытов приводятся в табл. 4. Бензоин опиловы Бензоиниэфир Бензилдиметилацета 5 Бензилдиэтилацетал 9 Бензилдталь опилацеТабл олиэфирная ез добавки ла 3 2 275 2 268 2 84 29 Бенз опиловы ензоинифир 8 281 283 0 28 65 2 Бензилдиметилацет Смесь 70 ч. триметилопропан-трис -акрилата, 10 ч, предполимера диаллилфталата и 20 ч. бензил-ди-ф-метоксиэтилацеталя, служащая связы вающим средством для неорганическихорганических пигментов, застывает при облучении лампой высокого давле ния, работающей на ртути, за меньше чем 1 ч. Эти же смеси храри 60 С, определялинизации, которое ли в темнотевремя до желаиведено в таб 5 блица 5 50 и ие происходит, если п метоксиэтилацеталя чество бензилдиметил илдибутилацеталя или роэтилацеталя.же сам вмест же кол я, бен-димениттакоеацеталбензи зоин Бензоинизопропилоэфир 190 0 я отопЬлимери П р метила При ях мет веденн торовимер 6,рилата.описанных влакрилат с дх в табл. 6блучают 20 с Бензилдиметилацета е 1 ус й 1 и нсибил анавли ловиз прииза- вают примеобавфото Отверждение пеП тныди-(хлорэти 13,5 Таким образом, предлагаемым спообом получают (со)полимеры с высоой скоростью. ормула изобретени Бензил-ди-(фенилэтил) ацеталь 4,Способ получения(со) полимеров пу тем фотополимеризации ненасыщенных мономеров или полимеров или их смес в присутствии фотосенсибилизатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения процесса фотополимериэации, в качестве фотосенсибилизатора используют соединение общей Формулы ензил-ди-(2 иэопропокситил) ацеталь-ди-(2-бромцеталь Бенз этил 8 Бензил-ди-(3-мет оксиэтил) ацеталь 4 Бенэи ацета иалли О 5,3 е О слови сибия и тве ляют(адыги)г ро оторокси,ве 1 одных 7 щеО Приор еры по признакам: - при й - водород, С - -алкенил или С 7-Св-ар 28.07.72кил, С-Скил,28.06,73и группа аал при гХ.- С 4-С-алкил и информации,ие при экспертизМ 310450,971 (прототип). 5 нзои сточники во внима ент СССР Г 2/50 приняты 1. П ЬО кле С49 Подписи. ул, Проектная П фПатентг Ужгор полученное при этом количество полимеризата. Бензил-ди-(2-бутоксиэтил)ацетальБензил-ди-(2-феноксиэтил)ацеталь П р и м е р 7. Фотополимция полиэфирной смолы.При описанных в примере 3ях применяют различные Фотослизаторы в количестве от 2 длотверждения полиэфирной смолыдость облучаемых пленок опрепомощью маятникового приборазультаты приведены в табл. 7Табл ензил-ди- (2-фенилэтил)цеталь ЦНИИПИ Заказ 4 б 87/49 е В - в алкенил,Н Х, в-С 4 алк количес нных исПродолжение табл, 7 С -С 5-алкил С-С аралкил или группа Х - хлор, бром, ил 20 от веса ненасысоединений.