Способ очистки углеводородов с с от примесей мешающих полимеризации

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. свид-ву Союз Соаетооа Социалистическик Республик(23) Приоритет аявки М осударственный ком СССР о делам изобрете н открытийпубликовано 15.06.79. Бюллетень ликования описания 1506,79) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ С-С ОТ ПРИМЕСЕИ, МЕШАЮШИХ ПОЛИМЕРИЗАЦИ е более 1 млн; нения не боле Изобретение относится к области очистки углеводородов С -С, мономеров для стереорегулярной полимеризации, например, бутадиена, иэопрена и циклопентена, от примесей, мешающих полимериэации.Основными примесями-ядами стерео- регулярной полимериэации являются следующие группы соединений: А-ацети О леновые соединения, 8 -ацетиленовые соединения, циклопентадиен, карбонильные соединения, спирты, азотсодержащие соединения, серусодержащие соединения, фуран.15 инения, не енныхерахнуются,на- олиме- так а лимериереорегуанию 2 ые соединения, не бо вес.Ъ);ые соединения, не бо вес,Ъ); Содержание всех перечислше групп соединений в моноправляемых на стереорегулярризацию, жестко ограничивакак они отрицательно влияючество каучука и кинетикуэации. Так к иэопрену длялярной полимеризации предьследующие требования по сопримесей:Х -ацетиленовлее 3 млн- (0,0-азотсодержащие соедболее 3 млнсерусодержащне соединени я, не более 3 млнуфурана, не более 5 млнИзвестен способ очистки углеводородов С -Сс от примесей, мешающих стереорегулярной полимеризации, заключающийся в том, что очистку осуществляют реагентом общей формулМ МеВл где Ме - металл из группы Ве," МсЗ., Са, Бг, Ва, Еп, СЙ, В, А 1, да, Бп; Р - углеводородные радикалы, водород и галоген; х - целое число, соответствующее составу соединения, взятом в количестве 0,1-5 при 20-80 о С . В качестве растворителя для реатента используют инертный органический растворитель 1. О степени очистки судят по характеристической вязкости полимера, которая возрастает лишь в два раза по сравнению с неочищенным изопреном, что свидетельствует р невысокой степени очистки.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению667536 держание микропримесей. Результаты очистки представлены н табл, ),является способ очистки угленодоро дов С,-С смесью щелочного металла,. сплавов щелочных металлов илк их органических соединений с Формулой А - В, где А - щелочной металл; В одновалентный радикал алифатический, циклоалифаткческкй аралкфатический, содержащий 1 - 15 атомов углерода и соединения общей Формулы (МеВ)тгде МЕ- Э, А 1 та, Лп Т 1. а В - может быть тем же самм или отличным и пред ставлять прямолинейный или разветвленный алифатический циклоалифатический, ароматический клк арилалифатический углеводородный радикал, нлкокси или арилоксигруппу или атом водорода, или атом хлора, по крайней мере одним иэ заместителей В янляетс углеводородный радикал; х - 1 иг:и 2, Мольное соотношение компонентов 20:1-1:20 . Очистку осуществляют при общем количестве компонентов 0,1 - 10 нес.ч. на 100 нес.ч, угленодорода и температуре от 0 -80 С в присутствии углеводородного растворителя, например, н-парафинов (2).Основным недостатком этого способа является наличие н очищаемой системе способного к самовозгоранию и взрывам чистого щелочного металла, проявляющего значительную полимеризующую активность. Наличие н очищающей систэме соединения А-В где В имеет 1 -15 атомов углерода, также обуславливает Т а б л и ц а 1 Иккропримесь одержание принес.-Ацетиленовыегл ен одороды 0,0120 0,0003 152025Э 0,0020 0,0001 0,0015 0,0001 значительную полимеризующую активность я упрощеется тем,н ергаютганичес 2 пХ Таблица Содержанке примеси вес,Микропримес Т после до опыта опыта0,0100 0,0001 лопентадкен т .Ацетиленовыеу гл ев одор одыКарбонильные соединенияП р и м е р 1, В сухую, предварительно продутую аргоном, стеклянную ампулу заливают 100 г иэопрена, после этого в токе аргона в ампулу из сосуда Шгтенка вводят 17 г (н пересчете на 100) полимерного литийбрганического соединения общей формулы Е 1-(СН-СН=СН-СН),-Ь 1 в циклогексане (концентрация литийорганического соединения в циклогексане 58 вес.). Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают н течение 2 ч при 70 С.После этого изоптШеси отгоняют и ан,0020 0,0001 0,02 0,00 П р ритель ную амт тена и пересч органи мулы рен иэ реакционнойализируют на соочищаемо(т системы.Целью изобретения являетсние технологии процесса.Поставленная цель достигачто исходный угленодород подобработке полимерным литийорким соединением общей Формулы где В=Н; Сн;л=4-500;Х-Х:О(; или Х = СтНв присутствии углеводородного растворителя, в качестве последнего используют, алифатические, алициклические, ароматические или очищаемые углеводороды и процесс осуществляют гтри 20 -110 С . Карбонильные соединения 00460 0,000 П р и м е р 2. В сухута предварительно продутую аргоном, стеклянную ампулу заливают 10 С г бутадкена и н токе аргона вводят 925 г ( н пересчете на 100) полимерного литий- органического соединения общей Форт тулы).-(-СН-С = СИ-СН,-3в гептаие (концентрация литкйоргани,ческого соединения в гептане 40) . Ампулу герметично закрывают и помещают н термостат, где выдерживают 2 ч прк 200 С при перемешинании. После этого бутадиен из реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание мккропримесей, Результаты очистки представлены н табл,2. и м е р 3. В сухую, предваЧо продутую аргоном, стеклянтулу заливают 100 г циклопен -в токе аргона внодят 1 г (нете на 100) полимерного .-нттйческого соединения общей Фор 1 (-Сн -С=СН-СН -)-1 в иэс: -2Эг.нрене (концентрация лктийорганк теско667536 в нзопрене (концентрация литийорганического соединения н иэопрене 60),Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где ныдерживают н течение 1 ч при 70 фС при перемеаивании .Затем циклопентен иэ реакционной5 смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей, Результатыочистки предстанлены в табл .5,Т а бл и ц а 5 го соединения в изопрене 60) . Ампулу герметично закрывают и помещают н термостат, где выдерживают в течение 10 мин при 70 ф С при перемешивании . Затем циклопентен иэ реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки представлены н табл.3.Таблица 3 одержание пр о опытапосл опЫт(-Ацетиленовысоедин ени я 0,0040 0,0001 П р и м е р 6. В сухую, предварительно продутую аргоном, стекляннуюампулу заливают 100 г иэопрена и втоке аргона вводят 5 г (и пересчетена 100) полимерного литийорганического соединения с общей формулойЬ(-СН -СН:СН-СНо) -Ст,Нв толуолеЯ Я 50 Ч(концентрация литийорганического соединения н толуоле 47) . Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 чпри 40 С при перемешивании.35 Затем изопрен из реакционной смесиотгоняют и анализируют на содержаниемикропримесей. Результаты очистки представлены в табл.6. ю, предварстеклянную зопрена и в г (в перес литийорга й формулы онцентрам е р 4. В сухусдутую аргономаливают 100 г ина вводят 8,8-СН-СН -) -).1 (кй 8 При тельно п ампулу з токе арг те на 10 ческого (.(-СН -С че ни ция литийорганического соединенияв гептане 30) . Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат,где выдерживают в течение 2 ч при700 С при перемешивании. Затем изопрен из реакционной смеси отгоняют ианализируют на содержание микропримесейРезультаты представлены втабл. 4,б а 6 4 Т абл 4 икропримес 50 0,000 Циклопентадиен Ацетиленовы енодороды0,0150 0,00 Цикл опент ади е.улу заливают 100 гтоке аргона внодятте на 100) литийония общей формулы-СН-СН-СН -)50- СЧ Н 7трация литийорганиния в толуоле 70)чно закрывают и по предвари- еталличес- циклопенте г (в ганического тельнокую ампнаивпересчесоедине(конценсоедин егермети р 5, В сухую, предвариую аргоном, стеклянную ают 100 г циклопентенана вводят 0,1 г (в пере- ) полимерного литийоргадинения общей формулы СН,-);, (,) Приме тельно проду ампулу залив и в токе арг счете на 100 нического со 4-СН -С=СН Я сН, н толуолеескогоАмпулу аюбб 753 б термостат, где выдерживают в, течение 1 ч при 110 С при перемешивании.Затем циклопентен иэ реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей, Результаты очистки представлены в табл .7.Таблица 75 Х =СН,. .1, о т л то в каче ют алифат роматичес ды и проц лопентадиен 0020 0,000 тве расческие,ие илисс осуарбонильн оединения 15,0002 00-Ацетиленовыесоедин ени я 004 0ации, при н ятытизе1116648,ормула изобретени 9 869 780,одов лиме Составитель Н.ГлебоваТехред Л. Алферова Корректор Н. Стец Редактор Н.Потапо Тираж 512удар жатвенногоизобретений ива, Ж, Рау акаэ 3380/2 Подписноета СССРийаб., д.4/5 Г ЦНИИП по д 113035, комиоткрска о ППП Патент, г.ужгород, ул .Проектная,4 Фил 1. Способ очистки углеводС -С от примесей, мешающих риэации, путем обработки литийорганическим соединением в углеводородномрастворителе, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве литийорганического соединения используют полимерное литийорганическое соединение общей формулы где Й=Н, СН,п=4-500 Х=Х = С или 2. Способ по и щ и й с я тем, ч ворителя использу алициклические, а щаемые углеводоро ществляют при 20 Источники инфо внимание при эксп 1, Патент ФРГ кл. 12019/01, 196 2. Патент Англ кл. С 5 Е, 1961.