Способ получения полихлоропрена

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 290777(21 2535996/23-05с присоединением заявки Йо(51)м. Кл. С 08 Г 136/18 С 08 Г 2/24 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(53) УДК 678,763, .2.02 (088.8) Дата опубликования описания 3003,79ВМосковский ордена Трудового Красного Знамени институт(71) заявители тонкой химической технологии им. м.В.ломоносова и Научно-производственное объединение Наирит(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРОПРЕНА Изобретение относится к производству синтетического каучука и можетбыть использовано в кабельной и рези-.новой областях промышленности.5Известен способ получения полихлоропрена путем водно-эмульсионной полимеризации хлоропрена в присутствиикак ионогенных, так и чеионных эмульгаторов (11 и(2) . Для этого использу"ют калиевое мыло канифоли в смесис продуктом конденсации формальдегида и нафталинсульфоновой кислоты,соли алкилсульфонатов и соли сульфатов парафинов. В качестве неионныхэмульгаторов используют оксиэтилированные высшие жирные спирты (3).При использовании одних неионныхэмульгаторов создаются трудности привыделении каучука из латекса, прииспользовании одних ионогенных эмуль"гаторов на стенках полимеризатора образуется коагулюм,Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения полихлоропрена водно-эмульсионной полнмеризацией хлоропрена в присутствии радикального инициатора,регулятора молеку-лярного веса и эмульгатора, представляющего собой смесь канифолевого мала, оксиэтилированного цетилового спирта и алкилсульфоната натрия при мольном соотношении компонентов от 400:0,10:0,50 до 4 т 00:1,05:1,50 4).Недостатком известного способа является низкая скорость полимеризацни.Цель изобретения - интенсификация процесса.Достигается зто тем, что полимернзацию проводят в присутствии 3-5 эмульгатора от веса мономера при весовом соотношении канифолевого мыла, оксиэтилированного цетилового спирта н алкилсульфоната натрия от 1,01,0: :8,0 до 1,5:4,5:4,0 соответственно,П р и м е р 1. В реакторе смешивают 100 вес.ч. хлоропрена, 200 вес.ч.водного раствора, содержащего 3,2 вес.ч. алкилсульфоната натрия, 0,4 вес.ч, канифолевого мала, 0,4 вес.ч. оксиэтилированного спирта ОС(степень оксиэтилирования 20), 0,8 вес.ч. И-додецилмеркаптана (НДМ), 1 вес.ч. динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК), дегазируют, нагревают до 40 о С я перемешивают 55 мин. Полимеризацию проводят практически до по.ной конверсии хлоропрена.П р и м е р 2В реакторе смешивают 100 вес.ч. хлоропреиа, 200 вес.ч. водного раствора, содержащего(Е-ЗО), 1,5 вес.ч. ОС, 0,5 вес.ч.канифолевого мыла (К.М.), 0,8 вес.ч,НДМ, 1,0 вес.ч. ДАК, нагревают до40 С, дегазируют, перемешивают в течение 50 мин. Полимеризацию проводятпрактически до полной конверсии мономера.П р и м е р 3. В реакторе смешивают 100 вес.ч. хлоропрена, 200 вес.ч.водного раствора, содержащего1,2 вес.ч. Е-ЗО, 1,5 вес,ч. ОС, 100,3 вес.ч. К.М., 0,8 вес.ч. НДМ,1 вес.ч. ДАК, дегаэируют, нагреваютдо 40 С и перемешивают при этой температуре 60 мин.П р и м е р 4. В реакторе смешивают 100 вес.ч. хлоропрена, 200 вес.ч.водного раствора, содержащего2,4 вес.ч. Е-ЗО, 1,4 вео.ч. ОС,0,2 вес.ч. К.М., 1,0 вес.ч. ДАК,0,8 вес.ч. БДИ, дегазируют, поднимают температуру до 40 С и перемешивают 1,3 ч. Полимеризацию проводятпрактически до полной конверсии мономера. П р и м е р 5. В реакторе смешивают 100 вес.ч. хлоропрена, 200 вес.ч, водной фазы, содержащей 1,6 вес.ч.Е-ЗО, 1,6 вес.ч. ОС, 0,8 вес.ч.К,М., дегаэируют, поднимают температуру до 40 фС, перемешивают 1,5 ч.Полимеризацию проводят практически до полной конверсии мономера.В примерах 1-3 коагулюм в латексе отсутствует, в примере 4 - небольшое количество коагулюма.Полихлоропрен выделяют вымораживанием при низких температурах или электролитами. Каучуки, полученные по примерам 1-3, имеют 100-нуюрастворимость в бенэоле, вязкость по Мунн 59-65, предел прочности при разрыве 225- 235 кг/см , относительное удлинение 845-860, остаточное удлинение 10- 12, зольность 0,17-0,36.Молекулярные веса полимеров составляют 0,5-0,910Свойства полихлоропрена приведены в таблице,654629 эО Этхххнооцэо нюхе 1 фх оэсрохходхн э 5 хо н;ьх о Ю ф о а ф о а Ч л (ч (ча3 сФЮЭасм ФЭас ФФо сч о юээф дайннф хО О Е 11 Хэохэео Зкох Х с ох ф ц фо о а м с 1 Ф хк 1 О фхда яцко х фьн о аде я нййдй о мФ о 1 Д ч э к31 оо х фа-о н ом О Э нХ 1 охиы О Х М 1 а а ссл о а лс с ,юле й Ф фФ 1 а а с с 4 о ф а юо с Ю лВ ЭФ3 чУУЭ а с ЮЭ а Ю1 мФ лФ л1 л а л ф в о с с с о о а с с л о о о й о 1 Ю ф 4 ЭХа с 3 цн эо эоохх ааоал Вййхках фОхо ххахац ов 1 1 1 Хокд 3 йцэнхе"оноквахоохаыхка о о г а ча с сЮ аф ф Ф ф ф а ф а о о м сч ч м еэ СЧ 1 Ч Ч Ч СЧ о о о О О О О О л л л Ес й фх дхнэ оР ээн онсЮРооомоОоИ счооох 30но эф хОКхИфбФ Юхнохоцыоофохэ оххахахцакхэо ахС ф3 хэхоокнооээкфц ноеохахоофхахкфХэ оюа 3Оал юкоафХф 1а оИО654629 Формула изобретения Составитель И,КотельниковаТехред Л,Алферова Корректор Н.Григорук Редактор А.Соловьева Заказ 2294/212 Тираж 584 Подписное ЦВИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, й, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатвнтфф, г.ужгород, ул.Проектная,4 Иэ таблицы видно, что время полимериэации по предлагаемому способу в 8-10 раэ меньше, чем по известному (8-10 ч) .Каучуки, полученные по известному способу, полностью нераствориьы в органических растворителях без предварительной пластикации, тогда как полимеры, полученные по предлагаемому способу, раствориьы. Кроме того, латексы известного способа содержат коагулюм,Способ получения полихлоропрена водно-эмульсионной полимеризацией хлоропрена в присутствии радикального инициатора, регулятора молекулярного веса и эмульгатора, представляющего собой смесь канифолевого мыла,оксиэтилированного цетилового спиртаи алкилсульфоната натрия, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, полимеризациюпроводят в присутствии 3-5 эмульгатора от веса мономера при весовом со 5 отношении канифолевого мыла, оксизтилированного цетилового спирта и алкилсульфоната натрия от 1,0:1,0:8,0до 1,5:4,5:4,0 соответственно.Источники информации, принятые во10 внимание при экспертизе1. Патент США 93669944,кл. 268-821, 1972.2. Патент ФРГ 91104701,кл. 39 с, 25/05, 1961.3. Авторское свидетельство ССОР9415273, кл. С 08 Р 136/18, 1972.4, Заявка 92325081/05,кл. С 08 Р 136/18, 1976, по которойпринято решение о выдаче авторскогосвидетельства.