Способ получения полиэфиркарбонатакрилатов

Союз Советских Социалистических Республик(51)м. Кл. С 08 Р 299/04 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(73) Заявитель Ордена Ленина институт химической физики АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКАРБОНАТАКРИЛАТОВ Изобретение относится к области получения полизфиркарбонатакрилатов,Известен способ получения полкэфиркарбонатакрилатов путем фсрполи 5 мериэации олигоэфиркарбонатакрилатов в присутствии свободно-радикальных инициаторов с последующей дополимериэацией полученного продукта при 120- 140 С до 95-981.ОТрехмерные полимеры, полученные указанным способом, обладают в стеклообраэном состоянии в зависимости от химической природы предельными деформациями при растяжении 1-10 и прочностью при растяжении 3-8 кг/ммф.Однако известный способ Йе позволяет получать трехмерные полимеры с более высокими деформационно-прочностными свойствами, что не допускает сниження расхода сырья на изделие без ухудшения его конструкционной прочности.Цель изобретения - улучшение деформационно-прочностных свойств полимеров.Достигается это тем, что по предлагаемому способу проводят двухстадийную форполимеризацию олигозфиркарбонатакрилатов, на первой стадии до степени превращения мономера 40260, прИкладывают растягивающее напряжение к полученному.образцу Форполимера до удлинения его на 3.-18, жестко фиксируют его.и на второй стадии форполимеризацию осуществляют при 40-75 С до степени превращения мономера, 70-90.В результате частичной ориентации повышается упорядоченность структуры, следовательно, понижается дефектность и в результате возрастают разрывное удлинение, прочность и работа разрушения образца.Полимеризацию олигоэфиркарбонатакрилатов (ОЭКА) по предлагаемомуспособу проводят путем свободно-радикальной полимериэации следующим образом.Первую стадию - полимеризацию до приобретения изделием Формоустойчивости - проводят при темлературе, обеспечивающей оптимальную скорость полимеризации (20-80 фС, Затем изделие растягивают на 3-18, Фиксируют удлинение н выдерживают изделие при температуре ниже температуры стеклования ( Т )полимера ОЭКА иа 20-60 Со в теченйе времени, обеспечивающего степень превращения 70-90. Дополимеризацию до максимальной степени превращения проводят путем термообработки при температуре выше Т полимера ОЭКА на 20-50 С.стИспользование способа полимеризации ОЭКА по изобретению обеспечивает по сравнению с существующими способом получение иэделий с более. высокими деформационно-прочностными характеристиками. Прочность при растяжении трехмерного полимера ОКМвозрастает на 1 3, предельная деформация - на 70, работа разрушения в 2,5 раза. ОСпособ позволяет снизить расход сырья на изготовление иэделий из ОЭКА без ухудшения его конструкционной прочности, уменьшить вес изделия и повысить экономическую эффек тивность От использования ОЭКА.П р и м е р 1 (известный способ) . Полимеризацию 8 с (метакрилонлоксиэтиленоксикарбонилоксиэтилен)окси- (ОКМ) проводят в присутствии гидро перекиси кумола (1 вес.) с ускорителем Ч 20 при 20 С в течение 14 ч. Затем образец термообрабатывают в песчаной бане при 130 С - 18 ч с последующим охлаждением со скоростью 7-10 град/ч.Образец испытывают на прочность при растяжении на машине 1 пз 1 гоп со скоростью 0,05 см/мин, длина рабочего участка 40 мм.П р и м е р 2. ПолимеризациюЗО ОКМпроводят в присутствии гидроперекиси кумола (1 вес.) с ускорителем ЧО при 20 С в течение 14-16 ч. За это время концентрация двойных Связей уменьшается (метод ИКС) со100 до 60. Образец приобретает формоустойчивость и представляет собойстеклообразное тело. Образец закрепляют в зажимах универсальной машины1 пз 1 гоп типа ТТДМ., растягиваютна 9 (скорость растяжения0,01 см/мин, длина рабочего участка40 мм) и в растянутом состоянии выдерживают 2,5 ч при 75 С, т,е. нижеТ полимера ОКМна 45 С (дТ = 45 С),2 ч - при 90 С и 2 ч - при 120 С.После этого степень превращения достигает 75. Дальнейшую термообработ;ку ведут в песчаной бане при 130 фСв течение 18 ч с последующим охлаждением со скоростью 7-10 град/ч. Полученные образцы испытывают на прочность при растяжении со скоростью0,05 см/мин, длина рабочего участка40 мм.П р и м е р 3. Проводят полимеризацию ОКМи испытания образцованалогично примеру 2.П р и м е р 4. Проводят полимеризацию 5 с (метакрилоилоксиэтиленоксикарбонилокси)этилен (ОКМ) ииспытания образцов аналогично примеру 1,П р и м е р 5-8. Проводят полимеризацию ОКМи испытывают образцыаналогично примеру 2.П р и м е р 9 и 10. Аналогичнопримеру 2 проводят полимеризациюолигомера и определение деформационно-прочностных характеристик.Результаты приведены в таблице.654630 ЪЧ 3 О О Ь %З МЪ Ч Ю 3 ф МЪ МЪ 1МЪ Ю Рщ МЪ РЪ РЪ с Ь Ъ Ю Ъ ЧЭ фщ Ю Ч ОМЪ О ОЪ МЪ Ю Ю Ч Ч л л О О ОЧ ЧМЪ МЪ МЪ Гф654630 Составитель В.Полякова Техред Л.Алферова Корректор Н.Стец Редактор А.Соловьева Заказ. 2294/212 Тираж 584 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5ФилиалПЛП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 Таким образом, изобретение позволяет получать полиэфиркарбонатакрилаты с улучшенными деформационнопрочностными свойствамк-,формула изобретения5Способ получения полиэфиркарбонатакрилатов путем форполимеризации олигоэфиркарбонатакрилатов в присутствии свободно-радикальных инициаторов с последующей дополимеризацией 10 полученного продукта при 120-140 ОС до 95-98, о гл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения деформационно-прочностных свойств полимеров, проводят двухстадийную форполимс-, ризацию олигоэфиркарбонатакрилатов, на первой стадии до степени превраще" ния мономера 40-60, прикладывают растягивающее напряжение к полученному образцу форполимера до удлинения его на 3-18, жестко фиксируют его и на второй стадии форполимеризацию осуществляют при 40-75 С до степени превращения мономера 70-90.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Берлин А.А. и др. Полиэфирак-, рилаты, М Наука, 196, с.83-112