Способ получения высших жирных спиртов

л " и. нс тс-.н,.;е ОПИСАНИЕ Союз Советских Социалистицеских Ресттоблик61) Дополнительное к авт. свнд-ву22) Заявлеио 05,05,74 121) 2021139/23 М. К С 07 С 07 3 1/02 27/12 исоединением заявкиосударстеенныи комитетСовете Министров СССРоо делам изоаретенийи открытий 3) Приорит 43) Опубликован 4 б) Дата опубли 5,07,78 Бюллетень2 вания описания 15.06.7(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫССПИРТОВ ИРНЫХ сказывается на процессе окисления возвратных углеводородов и качественнойхарактеристике образующегося оксидата,Кроме того, теряется часть спиртов, 5Наиболее близким к предлагаемомуспособу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения высших жирных спиртов окислениемпарафиновых углевоаородов кислородсодер-жащим газом в присутствии соединенийбора с последующей промывкой водой полученного при этом оксидата, омылениемпредпочтительно 47 о-ной щелочью промытого оксидата и повторной промывкой 15водой омыленного оксиаата, Выделениеспиртов из промытого омыленного оксидата осуществляют этерификацией егоборн о й кисл ото й, отгон кой угл еводородо ви гипропиэом оориокиопыи эфиров 2 .20 Получачно вью а жание ныхастност арбонилоединен Изобретение относится к усовершенствованному способу получения высших жирных спиртов, которые широко используются в органическом синтезе,Известен способ получения высших жирных спиртов путем окисления жидких парафиновых углеводородов кислородсодержащим газом в присутствии борной кислоты, отгонки от оксидата непрореагировавших углевоаородов, гидролиза борнокислых эфиров и дистилляции сырых жирных спиртов 1, Образующиеся по указанному способу жирные спирты имеют низкое качество, так как содержат повышенное количество эфирньм, карбонильФных, непредельных, бифункциональньм и других соединений, Эти спирты обладают неудовлетворительными органолептическими свойствами и имеют цвет от желтого до светло-коричневого. При отгонке из окисленного парафина, содержащего борнокислые эфиры, возвратных углеводородов значительная часть эфиро- и карбонилсодержащих веществ попааает в дистиллат, что в дальнейшем отрицательно мые спирты имеют недоие показатели качествветность, запах, содерх, эфирных и непредел0 Целью изобретения является повышение качества спиртов,Для достижения указанной цеди этерификации борной кислотой подвергаютсмесь углеводородов и спиртов, предварительно отделенную от омыленного оксидата в количестве 80-80 вес,% путем перегонки под вакуумом,Предпочтительно омыление промытогооксидата ведут 40%-ной щелочью,П р и м е р 1. В реактор помещают 600 г смеси парафинов, имеющихсредний молекулярнь.й вес 214 и 13-15атомов углерода,. совместно с 18 г безводной кристаллической борной кислоты(3% от веса углеводородов) и окисляюткислородом воздуха в течение 2 ч прио175 С. К подученному цроаукту реакциидобавляют воау в количестве 1/3 от продукта окисления, после чего смесь перемешивают 1 час при температуре около20о100 С, Затем отделяют водный слой ивновь промывают однократно таким жеколичеством воды с последующим отделением водного слоя, Полученный промытыйоксидат, имеющий числа: кислотное 8,0,эфирное 20,6, карбонильное 22,0, гидроксильное 63,9, йоаное 1,6, разделяют надве части, из которых затем выделяютспирты.а) К первой части оксиаата добавляют3040%-ную натриевую щелочь в количестве,рассчитываемом по кислотному, эфирномуи карбонильному числам, и перемешиваютопри 110-120 С 1,5 час, Далее от омьленного продукта отгоняют углеводородыи спирты в количестве 7 ф 3,8 вес,%, Отгонку ведут под вакуумом (остаточноедавление 8 мм рт, ст,) при температурев колбе 140 С, в парах 98 С.оооК полученным углеводородам и спиртамдобавляют борную кислоту в расчетномколичестве,на этерификацию спиртов иоведут процесс при 140 С 1 час, Далееот этерифицированного продукта отгоняютуглеводороды при температуре 180 С ио 45давлении 4 мм рт. ста к борнокислымэфирам добавляют 1,8 объема воды и ведут их гидролиз при перемешивании 1 часпри температуре около 100 С.о50Водный раствор борной кислоты отделяют, а спирты промывают таким же количеством воды и анализируют,б) Сравнительный пример, Из второйчасти окисленного парафина получают55спирты по известному способу. К оксидатудобавляют 4%-ный водный раствор гиарата окиси натрия в количестве 1/3 отоксидата, после чего смесь перемеши 1 3 5 час ппи темпепвч ртов пкгьпгь о100 С, Водный слой отделяют отстаиванием и оксидат промывают дважды такимже количеством воды,К промытому оксидату добавляют расчетное количество борной кислоты и ведутэтерификацию 1 час при 140 С, От этеорифицированного продукта отгоняют углеводороды, борнокислые эфиры разлагаютводой и выделенные спирты анализируют,В табл, 1 приведена качественная характеристика смеси спиртов, полученныхпредлагаемым (1 а) и известным (1 б)способами,Как видно из приведенногов табл, 1,спирты, полученные предлагаемым способом,имеют значительно лучшую качественнуюхарактеристику, Они примерно в два разаменьше содержат карбонильных, эфирныхи непредельных соединений, имеют болеесветлую окраску и менее резкий специфический запах.П р и м е р 2, В реактор помеща-, -ют 126 кг смеси парафинов фракцииС -Ссовместно с 7,8 кг борной кислоты (6% от веса углеводородов)и окисляют кислородом воздуха 1 час45 мин при 210 С, Оксидат промываютот борной кислоты,Промытый оксидат с кислотным числом 6,7, эфирным 18,8, карбонильным20,8, гидросильным 64,4 омыляют 2 часпри 120 С 40%-ной натриевой щелочью, количество которой подают израсчета по кислотному, эфирному и карбонильному числам. От омыленного продукта под глубоким вакуумом при температуре в кубе 228 С, в парах 170 С от гоняют углеводороды и спирты в количестве 67 вес,%, из которых затем выделяют спирты путем их этерификацииборной кислотой с последующей отгонкой углеводородов. Полученные сырыеспирты дистиллируют с целью отделениясмолообразных продуктов высококипящегохарактера и анализируют, Параллельнодля сравнения из оксидата с укаэаннойвыше характеристикой выделяют спиртыпо известному способу,В табл, 2 приведены сравнительныекачественные показатели дистиллированных спиртов, полученных предлагаемым( 1) и известным (2) способами,Как видно из табл, 2, дистиллированные спирты, полученные предлагаемымспособом, имеют лучшие качественныепоказатели по функциональным числам,цвету и запаху, чем спирты, полученныеизвестнымспособом.П р и м е р 3. Окисляют углево615058 320 С в присутствии 4 вес,% борнойоокислоты при 170 С до гидроксильногочисла 70 мг КОН,Полученный оксидат промывают и подвергают омылению 40%-ной щелочью при 5о110-120 С, Далее от омыленного про.дукта при остаточном давлении 15-20 ммрт, ст, отгоняют углеводороды и спиртыв количестве 70 вес,%,Качественные показатели дистиллированных спиртов, полученных согласно изобретению, приведены ниже,Кислотное число 0,0Эфирное число 0,0Карбонильное число 6,4Йодное число 2,6йщроксильное число 226,4Содержание углеводородов, % 0,9Содержание диолов, % 2-3Цвет БелыйЗапах Отсутст- вует ОПолученные углеводороды и спирты этерифипируют борной кислотой, отгоняют углеводороды, бораты разлагают водой и выделенные спирты дистиллируют,Выход от сырыхспиртов, % 88 Ниже приведена сравнительная характеристика возвратных углеводородов (по изобретению),Кислотное число 0 Эфирное число 1,6 Карбонильное число 18,3 Йодное число 2,1 1 идроксильное число 7,5Таблица 1 15Параллельно проводят выделение спиртов.из оксидата по известному способу.В табл. 3 приведена качественная характеристика оксидата и углеводородов,полученных после щелочной, обработки 1оксидата - исходного сырья перед выделением из него спиртов,1 а Показатель 2,3 2,1 Кислотнре число 23,1 19,5 11,6 248,4 243,0 1,6 2,6 2,5 Светло-коричневый Слабый, специфический Таблица 2 0,11 Кислотное число 1,9 0,3 Эфирное число 8,2 Эфирное числоКарбонильное числоГидроксильное числоЙодное числоСодержание углеводородов, %ЦветЗапах Т ем но-корич невыйСильный, специфический7 618088 Продолжение таблицы 2 Показатель 246,7 248,3 Гидроксильное число Йодное число 8,2 4,3 2,3 2,1 Светло-коричневый Белый Практически отсутствует Слабый, специфический Запах 15 0 Кис ое 39,7 45,0 Эфирн бонильное Йодное 1,9,3 Гидроксильно 70,4 этерификаци дородов и ленную от честве 50 под вакуум ула изо и я месь углев ительно от идата в кол м перегонк и подвергаютпиртов, предваомыленного окс80 вес, % путом,1, Способ получения высших жирных35 спиртов окислением парафиновых углеводородов кислородсодержашим газом в присутствии соединений бора с последую-. щей промывкой водой полученного при этом оксидата омылением щелочью промытого оксидата и последующим выделением целевых продуктов из омыленного оксидата, с применением этерификации борной кислотой, отгонки углеводородов и гидролиза борнокислых эфиров, о т45 л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества целевых продуктов,л и ч а юние промытощелочью,инятыр во в ССР19 Составитель Н, Базлеваорена Техред 3, фанта Корректор Н. дакто Подписноекомитета Совета Министров ССизобретений и открьлийосква, Ж, Раущская н 15 Тираж 559 ПИ Государственног по дела 113038, Мабд,Содержание углеводородов, %Цвет 2, Способ поп, 1, от щ и й с я тем, что омыле о оксидата ведут 40%-ной Источники информации, пр нимание нри экспертизе; 1, Авторское свидетельство