Способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена

О П И С А ЙИЕ. Союз Соеетсннх Социалистических Республик/18 7/38 С 07 С 07 ооудвротвеиный комитетСоввтв Ииииотров СССРоо делам изобретенийи открытий 23) П убликовано 18.07.,78,Бюллетень2 та опубликования описания 18.06.7) Заявител И СИММЕТРИЧНОГО,ЭТИЛЕНА 4) ОБ ОЧИС ДИ ФТОРД ИИХЛ а "ОС Н растворением взводном ирте, К недосочистки симилена отноЭтилат натрия металлического на(абсолютном) эти таткам известного метричного дифторготовяттрия вловом спспособдихлорэ Изобретение относится к способу очистки симметричного дифтордихлорэтнлена (СРС 6 СЕСЕ ), который находит применение в качестве полупродукта для синтеза важного мономера - перфторметил-, винилового эфира,МВСимметричный дифтордихлорэтилен получают реакцией дехлорировання симметричного дифтортетрахлорэтана, Однако исходный симметричный дифтортет О рахлорэтан содержит те илн яттые ко- . личества примеси несимметричного нзомера (ССВ Р -ССВ В ), который аналогично симметричному также легко дехлорируется, Ц результате продукт дь хлорирования представляет собой смесь дифтардихлорэтнленов, содержание несимметричного изомера в которой пропорционально содержанию; несимметричного дифтортетрахлорэтана в исходном 20 сырье (12-13 вес, %)Целевое назначение симметричного дифтордихлорэтилена требует, чтобы примесь в нем несимметричного изомера не превьппала по крайней мере 0,8 вес,%. 25 Удалить последний, из смеси до степени 0,8 вес,% общепринятыми физическими методамн (например ректифнкадней, практически невозможно в смлу близости температур кипения изомеров, Поэтому для очистки симметричного дифтордихлорзтилена от несимметричного изомера пользуются химическим методом,Известен способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричного изомера дифтордихлорэтилена путем обработки смеси изомерных дифторднхлорэтнленов раствором этилата натрия в абсолютном этиловом спирте, в результате чего из несимметричного изомера образуется высококипящий дифтордихлордиэтиловый эфир, который отгоняют СГ =ССВ ФС Н ОНлНо Она2 2 2 5сятся 1 взрывопожароопасность, процессавследствие воспламеняемости натрия нриконтакте с влажными материалами ивыделения. в результате реакции натриясо спиртом водорода; технологические трудности обращения с металлическим натрием; необходимость использования абсолютного этилового спирта, а следовательно, и наличие дополнительной операциипо его приготовлению; длительность операции приготовления этилата натрия в 1 Оспирте,Целью изобретения является упрощение процесса и снижение его взрывопожароопасности,Поставленная цель достигается описьваемым способом очистки симметричногодифтордихлорэтилена от несимметричногоизомера дифтордихлорэтилена гидроокисьющелочного металла с использованиемнизшего алифатического спирта, причем 0процесс ведут в присутствии 1-4 вес,%оводы обычно при 10-15 С,Отличительными признаками изобретения является использование годроокисищелочного металла и проведение процесса в присутствии 1-4 вес.% воды при10-18 С,Применение гидроокисей щелочных;металлов н водного спирта не снижаетвыход целевого продукта,Преимущества предложенного способа очистки симметричного дифтордихлорэтнлена перед известным состоятв том, что он взрывопожаробезопасенв отношении применяемых гидроокисейщелочных металлов, не требует специальнь 1 х мер предосторожности в обращении с гидроокисями и не требует приготовления абсолютного спирта, Крометого, приготовлениеспиртовых растворов40гидроокнсей щелочных металлов намногоболее быстрая операция, нежели приготовление раствора этилена натрия,Очистку смеси изомерных дифтордихлорэтиленов от несимметричного нзомера 145оведут в интервале температур 0-25 С, Повремени реакции и чистоте целевого продукта оптимальным оказался интервал10-15 С,50Контроль за составом смеси изомернымдифтордихлор тиленов осуществляют с помошью газо-жидкостной хроматографии, Целевой продукт после очистки содержит 0,180,2 вес. % несимметричного дифгорди 55хлорэтилена (исходное сырье - смесь изомерных дифтортетрахлорэтанов, содержащаявес. 12-13% несимметричного изомера).Вместо этанола используют пропанол Во всех случаях получены результаты,близкие результатам на этаноле.П р и м е р 1, Получение симметричного дифтордихлорэтилена с использованием гидроокиси калия.В трехгорлую колбу емкостью 1 л,снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помешают 290 г смеси изомерных дифтордихлорэтиленов, содержашую 13 вес,%несимметричного изомера в 500 мл этилового спирта - ректификата, При температуре10-15 С в колбу дозируют раствор 5 ггидроокиси калия в 50 мл этиловогоспирта. Через 30 мин выдержки колбумедленно нагревают до температуры кипения спирта, Летучие продукты черезобратный холодильник собирают в ловущоке, охцаждаемой до -78 С, После ректификации получают 225-230 г симметричного дифтордихлорэтилена, содержащегопо данным ГЖХ следовые количества(0,1 вес,%) несимметричного изомера,П р и м е р 2, По методике, анаологичной примеру 1, при 0-5 С получают 235 г симметричного дифтордихлорэтилена, содержащего 1-1,5 вес,%несимметричного изомера,П р и м е р 3. По методике, аналогичной примеру 1, при 20-25 С поолучают 235 г симметричного дифтордихлорэтилена, содержащего 1,5-2 вес,% несимметричного изомера,П р и м е р 4, По методике, аналогичной примеру 1, используя гидроокись натрия, получают 225-230 г симметричного дифтордихлорэтилена,содержащего 0,1-0,15 вес,% несимметричного изомера,П р и м е р 5. По методике, аналогичной примеру 1, используя в качестверастворителей метанол, пропанол илиизопропанол с добавкой 2 вес,% воды,получают 220-230 г симм-дифгордихлорэтилена, содержашего 0,15-0,2 вес.%несимметричного изомера,формула изобретения1, Способ очистки симметричногодифтордихлорэтилена от несимметричногоиэомера дифторсихлорэтилена путемобработки химическим агентом в среденизшего алифатического спирта, о т -л и ч а ю ш и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса и снижения егонования используют гидроокись шелочногометалла и процесс ведут в присутствии1-4 вес,% воды. 6150572. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и й со я тем, что процесс ведут при 10-15 С.Составитель Н. ГоэаловаРедактор Л, Новожилова Техред А, АлатыревКорректор Л, НеболаЗаказ 3837/15 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская набд, 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4