Способ получения бутена -2

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описании 14.11.77(51) М. Кл.С 07 С 11/08 С 07 С 5/24 Государственный комитет Соавта тйиниотров СССР ао делам изооретвний и открытий(72) Авторы изобретения Ярославский политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТЕНАИзобретение относится к способу получения бутенаизомеризацией бугенанащелочных катализаторах,На основе бугенаможет быть полученцелый ряд органических продуктов: изопрен,дивинил, метилэтилкегон и т, д.Бутенсодержится в составе Сфракциигазов термического и каталитического крекингов, богаты им газы пиролиза прямогонных бензинов, Ресурсы бутенав этих 1 Офракциях могут быть увеличены путем изомеризации бутенав,бу ген,Известен способ структурной изомеризации бутенав бутен на щелочном металле, нанесенном на окись алюминия при 15отемпературе от -15 до -40 С. Щелочнойметалл, предпочтительно калий, наносят наокись алюминия в количестве 0,02-5 вес,"7 оот взятого йутена, Сырье предварительногидрируюг, для удаления диеновых и ацегиленовых соединений на никелевом катализаторе с целью исключения отравления калиевого катализатора 1).К недостаткам гетерогенного щело:ногокатализатора следует отнести необходимость 25 предварительного гидрирования сырья от ацетиленистых и диеновых соединений, слож ность получения катализатора наличие вероятности его самовозгорания и отсутствия воэможности регенерации катализатора.Известен также способ изомеризации моноолефинов в присутствии каталигической системы, состоящей из амида щелочного металла и основного растворителя, выбранного из класса амидов, например гексаметилформамида. Процесс осуществляют при 2 ОоС в зависимости от выбранного растворителя при атмосферном давлении,При изомериэации бугена растворитель берется в десягикраь. ном избытке (21 .В указанных растворителях реакционная смесь однородна, но подобные каталитические системы груд;ю регенерируются.Пелью изобретения является упрощение процесса.Для этого бугенподвергают изомеризации и присутствии амида щелочного металла и инертного углеводородного растворителя, взятого в количестве 20-200% ог весаоисходного продукта при 0-40 С.3По этому способу используют инертный угпеводородный растворитель в количестве 20-200% от вса исходного продукта и проот цесс проводят при 0-40 С. Желательно процесс осуществлять при давпети 1-20 атм.Введение в реакционную смесь инертного углеводородного раствори тепя обеспечивает гетерофазность системы, т, е. поппое расспаиваие ее на две фазы: уГпеводородпую, состоящу" из бутенов и растворителя, и фазу, сод . ашую катапизаторпый раствор. После сепарации катапизаторпый (аммиачный) раствор возвращают в рецпкл, а из угпеводородиого споя ректификацией выдепяют бутен, 16В качестве растворитепей используют индивицуапыые углеводороды (пента н, гек. сан, топуоп бензоп, ксиполы, циклогексан и т. д,) и отдепьные фракции: рафипат с установок ппатформинга, бензин-раствори тель (ГОСТ 443-56) и др, Использование отдельных фракций представпяется более перспективным вследствие их относительно низкой стоимости. Присутствие растворитепя ,на скорость изомеризации заметно не впия ет. Растворитепь цепесообразно вводить в копичестве 20-200 вес.% (пучше 60-120 вес.%) "на угпеводородное сырье. Растворитепь извлекает угпеводороды из аммиачного раствора ча 90-95%. Углеводородный слой может,30 быть затем пегко раздепен на н-оутены и растворитель возвращаемый снова в процесс.Аммиачный слой, содержащий катализатор, также возвращается в процесс, т. е. осуществпяется регенерация катапизатора,П р и м е р 1. В автоклав загружают 0,4 г капия, 10 г аммиака и 20 г С-фракции пиролиза, после выделения основного количества дивинипа экстрактивной дистиппяцией следующего состава, вес.%: изобутан 0,8; изобутипен 33,6; бутен37,8; бутен25,2; н-бутан 1,5; дивинип 0,8; ацетипенистые 0,3, Реакцию проводят 30 мин при температуре О С и давлении 20 атм. Состав продуктов, вес,%: бутен3,6; бутен594; остальные без изменения. Продукты разгоняют на ректификационной колонке с попучением дистилпята содержащего в осноВном изобутилен с небольшим копичеством изобутана и бутена 1 и куба, содержащего бутен95%-ной степени чистоты, . остальное н-бутан.П р и м е р 2, В автокпав загружают 0,6 г натрия, 10 г аммиака, 10 г бензина-растворителя и 10 г бутена, Конверсия бутенав бутенза 15 мин при 20 Со достигает 93%,П р и м е р 3. Проводят изомеризацию в присутствии различных растворителей при 40 С на 87 ном растворе калия в аммиаке в течение 20 мин, Катализаторный раствор, бутени растворитепь берут в соотношении 1:1:1, Результаты приведены в табл. 1Таблица2 1 5П р и м е р 4, В автоклав загружают различное коачество бутенв(95% бутенаостальноебутен), квтализвторного раствора, полученного в примере 1 и бенП р и м е р 8, Изомеризацию бутенапроводят при 0-40 С в течениео20 мин в присутствии раствора калия вмиаке (8 вес.% калия) в среде различнырастворителей. Катализаторный раствор,бутени растворитель берут в весовомотношении 1:1:1, Выход бутенана пробзип-растворитепь (ГОСТ-56). РеакциюО проводят в течение 30 мин при 50 С и затем проО дукты реакции расспаиввют при 20 С, спои анапизируют. Резупьтвты представпены в твбл, 2 реЪгировавший бу (100%). По окончсмесь расслаиваютрвх и слои анализи тенколичественный анни опыта реационну при разных темпера руют,577199 7 г дов С - С нормального есь угле строения,2, Способ по п.с я тем, что процесдавлении 1-20 атм,аюаийляют при оосу и я фо рму изобр напутем сутствии амида растворителя, м, что,с качестве растй углеводородтве 20-200%процесс осуки .информа экспертизе: ринятые во вни 1073, кл. 260-68 0084, кл, 260-6 35 Составитель Н. ГлебоваТехред 3. фанта Корректор П, Макареви Тираж 553ого комитета Совета лам изобретений и о ва, Ж, Раушская ПодписноеМинистров, СССРткрытийнаб., д. 4/5 38/19НИИПИ Государствпо113035, Мос Заказ лиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 1, Способ получения бутеизомери апии бутенав прищелочного металла в средеотличающийся тецелью упрощения процесса, вворителя используют инертныный растворитель в кгчичесот веса исходного продукта иоществляют при 0-40 С,Источнимание при 1. Патент С2, 1971. 2. Патент СШ