Способ получения олефинов с6-с10

558026 СПИ Сова Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 15.05.77, Бюллетень18 07 С 11/0 07 С 5/36 51) М сударственныи комитет овета Министров СССпо делам изобретений 53) УДК 547,313(088.8 и открытий та опубликован исани(71) Заявитель Орд ого Знамени институт нефтехимичес. акад. Ю. Г. Мамедалиева 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНО зобретение относится к способам пвысокомолекулярных олефиновых луче лево ння У дородов.Известен способ получения оле Сю - Са 4 дегидрированпем и-парафинов С над стационарным слоем катализатора, жащего 30 - 100% Т 104, ХпО или НЮ 70% магния и алюминиевого носителя 460 в 6 С, объемной скорости подачи 0,2 - 6 ч - , причем выход соответствующи финов не превышает 12 вес,% 1.Известен также способ получения оле Сю - С 1 ю путем дегидрирования н-ал Сб - Сю в кипящем слое А 1 Сг-катали при 500 С и объемной скорости подачи 21 ч -21. Недостатком способа являетс кий выход целевого продукта. 6 С 24 содери 0 -при сырья х олефинов капов затора сырья я ннзетенпя - пов а и селективно ая цель дост м получения о потоке алюмо концентрации ремени контак о процесс осущысить выход целесть процесса.гается предлагаелефинов С, - Сю в хромового каталипоследнего 500 - та 15 - 3 с.ествлять при 450 -пдрированпя яв;4 ществляют следующим образом.и-парафиновый углеводород смеси с азотом в соотношении,5 Цель изобрвого продуктПоставленмым способовосходящемзатора при600 кг/ма и в)Келательн550 С.Процесс осСырьеСв - С,ю - в асимова и М. Е. Муравч 1: 4 (моль/моль) прп 450 - 550 С подают в камеру смешения, куда в дозированном количестве подают отрегенернрованный катализатор. Смесь паров сырья с азотом и ссыпа ющийся из регенератора катализатор транспортируются вверх по реактору со скоростью 1,5 - 3 м/с.В реакторе прп концентрации катализатора500 - 600 кг/м и оптимальных температуре 0 реакции и времени контакта паров с катализатором, равном 1,5 - 3 с, протекает реакция дегидрнрования. После выхода из реактора газокаталнзатор ный поток подают в безударный сепаратор, вкотором происходит отделение частиц катализатора от газа. Катализатор возвращают в кипящий слой регенератора, контактный газ проходит циклон, н через конденсационно-холо дпльную систему его направляют на разделение.Оптимальным режимом дегляется следующий:Температура реакции, С 450 в 5 25 Разбавление сырья азотом,мо чъ/моль 1Концентрация катализатора вреакторе, кг/ма 500 в 6Время контакта паров сырья ЗО с катализатором, с 1 - 2ХС+Си-ГексайГексеныБензолНеидентифициро- ванные Н 2СХ Сз+С 4Неидентифициро- ванные 1,8 35 100 100 20,0 63,0 8,0 7,0 2,0 1,5 69,3 26,5 2,7 Х Сз+С 4ГексанГексеныБензол 12С,Х Сз+С 4 Неидентифици- рованные 45 100 1:4 1:4 Пример 1. В систему загруисают А 1 Сг-катализатор следующего состава, %:Сг 20 з 12А 19 Оз 86КзО 2Насыпной вес 0,9630 г/мл, механическая прочность 82,0%,Фракционный состав: Дегидрированию подвергают и-гексан ст. кип. 68,3 - 69,3 С, с 1 з 4 ю = 0,6585 - 0,6605,паю 1 3747 1 3757Условия дегидрирования:Температура реакции, С 530Разбавление сырья азотом,моль/моль 1:4Концентрация катализатора в реакторе, кг/чз 500Время контакта сырья с катализатором, с 1,8Выход, вес. %: катализатора 94,5, газа 3,6,кокса 1,9,Состав катализата, вес. %; Состав газа, вес. ОЗ: Отношение гексенов к бензолу 11,6.Выход гексенов, вес.%: на пропущенный гексан 23,3, на разложенный гексан 71,5; конверсия и-гексана 32,5.П р и м ер 2. В систему загружают А 1 Сг-катализатор, Насыпной вес 0,9635 г/мл, механическая прочность 87,2%.фракционный состав;Размер частиц, мкм Содержание, вес. %.Крупнее 500 5,8500 в 3 16,5310 в 1 59,0100 - 60 6,0 Дегидр нрава нию подвергают и-гексан ст. кип. 68,3 - 69,3 С, с 12 ю = 0,685 - 6,6605,ию = 1 3747 - 1 3757Условия дегидрирования:Температура реакции, С 540Разбавление сырья азотом,моль/мольКонцентрация катализатора в реакторе, кг/м 600Время контакта, с 1,5 Выход, вес. %: кпталнзата 93,0, газа 5,0,кокса 2,0,Выход гексенов, вес. %: на пропущенныйи-гексан 24,1, на разложенный и-гексан 68,8%;конверсия и-гексана 35,0%. Отношение гексенов к бензолу 10,3. П р и м ер 3. Загруженный А 1 Сг-катализаторимеет насыпной вес 0,9573 г/мл, механическуюпрочность 85,7% . Условия дегидрирования:Температура реакции, СРазбавление сырья паром,моль/мольКонцентрация катализатора в реакторе, кг/мзВремя контакта сырья с катализатором, с Выход, вес, %: катализата 93,6, газа 4,0,кокса 2,4. 40 Состав катализата, вес. %: Состав газа, вес. %: Выход гексенов, вес.%: на пропущенный гексан 24,8, на разложенный гексан 74,5; конверсия гексана 33,3%. П р и м е р 4. В систему загружают описанный выше катализатор.Дегидри ров анию подвергают и-декан с55 т. кип. 174 С с 1 ю =0 7298, пю 1 4119 в ,412.Условия дегидрирования:Температура реакции, С 475Разбавление сырья азотом,моль/моль60 Концентрация катализатора в реакторе, кг/м 500Время контакта сырья с катализатором, с 2,0Выход, вес. %: катализата 93,0, газа 5,0,65 кокса 2,0."с+с,Неиденти фициро ванные 15 1:4 100 100 18,0 63,0 5,0 12,0 2,0 Х Сз+ С 4и-ОктанОктеныЭтилбензолНеидентифициро- ванные 1,0 0,8 70,6 25,0 2,0 1,0 Нс,Неидентифици- рованные 100 100 Состав газа, вес. о; Состав катализата, вес. о с+с н-НонанНоненыБензолНеиденти фициро- ванные 1,2 Н,1,569,426,11,8 Х Сз+С 41,0 Неидентифици- рованные 17,0 бб,б 6,2 8,7 1,5 55 60 65 100 100 Состав катализата, вес. о,: Состав газа, вес. о,;: П р и м е р 5. На описанном А 1 Сг-катализаторе дегидрированию подвергают и-октан ст. кип. 125,6 С, п 4 -- 0,7025, ио = 1,3974.Условия дегидрирования:Температура реакции, С 500Разбавление сырья азотом,моль/мольКонцентрация катализатора в реакторе, кг/м 500Время контакта сырья с катализатором, с 1,8Выход, вес. /о. катализата 93,5, газа 4,0,кокса 2,5. Состав катализата, вес. о;: Состав газа, вес, у,: Выход октенов, вес.: на пропущенныйи-октан 23,3, на разложенный и-октан 68,3;конверсия и-октана 34,0 о/о.П р и м ер 6. На описанном А 1 Сг-катализаторе дегпдрированию подвергают и-нонан, т. кип.150,8 С, сР 0 =0,7176, п .=.1,4054,Условия дегидрирования:Температура реакции, С 490Разбавление сырья азотом,моль/моль 1:4Концентрация катализатора в реакторе, кг/м 600Выход, вес. % . катализата 94,0, газа 3,9,кокса 2,1. Выход ноненов, вес. % на пропущенный и-нонан 24,4, на разложенный и-нонан 69,8; конверсия и-нонана 35,0%П р и м е р 7, Дегидрированию подвергают и-гептан. 20 25 30 35 43 45 50 Ъ словия дегидрирова; ия:Температура, "С 520Разбавление сырья азотом,моль/моль 1:4Время контакта, с 2,0Концентрация катализатора в реакторе, кг/м 600Выход, вес, о/о, катализата 94,0, газа 4,2,кокса 1,8. Выход гептенов, вес, : на пропущенный и-гептан 26,0, на разложенный и-гептан 70,5; конверсия 37,0.Отношение гептенов к ароматическим углеводородам 13,1.Как видно из пр ведснных примеров, предложенный способ в отличие от известных позволяет осуществить процесс дегидрирования непрерывно и в изотермических условиях: регенерация катализатора осуществляется в кипящем слое; при определенной кратности циркуляции нагретого катализатора - подводится необходимое для реакции тепло.В способе выход гексенов на пропущенный гексан и деценов на пропущенный декан значительно превышает все известные данные и составляет 26,0 - 23,3 вес, 5 о при достаточно высокой селективности - 68,3 - 71,5 вес. %. Причем выход бензола иа пропущенный и-парафиновый углеводород не превышает 1,9 - 2,3/ а отношение олефинов к бензолу в условиях дегидрирования с восходящим потоком катализатора составляет 13,1 10,3, в то время как во всех известных способах это отношение составляет 1,6 - 0,4.Таким образом, осуществление процесса в восходящем потоке катализатора обеспечивает высокую селективность реакции дегидрирования прп незначительном выходе ароматических углеводородов на пропущенный и разложенный парафиновый углеводород. Формула изобретения1, Способ получения олефинов Со - Сго путем дегидрирования соответствующих парафиновых углеводородов в присутствии алюмохромового катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения селективиости процесса и выхода целевого продукта, дегидрирование осуществляют в восходящем потоке катализатора при концентрации последнего 500 в 6 кг/м и времени контакта 1,5 - 3 с.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что дегидрирование осуществляют при 450 -550 С.й Составитель Н. ГлебоваТсхред А. Камышникова Корректор А. Степанова Редактор Е. Хорина Заказ 111714 Изд. М 423 Тираис 560 Подписное ЦНИИПИ Государствсииого когиитста Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская пао., д. 4 5Типография, пр, Сапунова, 2 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1, Патент Франции Ло 1446101, кл. С 07 С, 1965,2. Шуйк 1 и 1 Н. И. н др. Дегидрирование н-алкаиов в присутствии промышленного ЛСг-катализатоза. Известия ЛЕ 1 СССР, Сер, Химическая, 1961, Хв 4, с. 653 (прототип).