Способ получения серусодержащих производных аминов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ ип 443 БП Союз Советскик Социалистических Республик(61) Зависимый от патента 1. Кл, С 07 с 149,1 С 07 с 87/04(3 Государственнын комитет Совета Министров СССР 53) УДК 547.279.3233,07 (088.8) юллетеньпо делам изобретен и открытий Дата опубликования описан 6.7(72) Авторизобрете Иностранецперт Шнейдер ФРГ)(71) Заявител ностранная фирм Сандос АГ (Швейцария) РЖАЩИХ(54) СПОСОБ ПОЛУ 1 Е 11 ИЯ СЕРУ ПРОИЗВОДИЬ 1 Х АМИлы 1 б получения соединений форобладают ценными свойствах Спосо которые вестен.Предл формул нение о неи ений едиагается способ получения соедт 1, заключающийся в том, чтощей формулы Пг 4 сч 2 ая или разветвлен атомами углерода; еразветвленная или па с 1 - 5 атомами еразветвленн уппа с 1 - водорода, н ая алкилгру где К - н ая алкилгр К 2 - атом азветвленнглерода; т - имер груп- двер- бщей азанные значениостатком Я, н и толуолсульфо занное значение, ю с соединением где К, и 14 имеют у группа, замещаемая 5 бензолсульфонил- ипа, где Я имеет ука гают взаимодействи формулы 111- ще аство значение ирганическог где Я имеет указанноелочной металл, в средерителя.Обычно соединения5 следующим образом. К11 в подходящем раствоноле, ацетонитриле илитаноле, прибавляютили щелочную соль тиО мулы 111. После перем 32) Приоритет 05,03.7 33) ШвейцарияОпубликовано 15,09,74. 1Изобретение относится к способу получеия новых серусодержащих производных амиов общей формулы 1Я - остаток - Ь - С - ОКз или где Йз - неразветвленная или разветвленная алкилгруппа с 1 - 8 атомами углерода или циклоалкилгруппа с 5 - 6 атомами углерода и К 4 - алкилгруппа с 1 - 5 атомами углерода,или их солей, которые обладают высокой биологической активностью,Известен способ получения соединений общей формулы (СНз) 2 ХСН (СН,ЬЬОД) где 1 т, - метил, толилгруппа, реакцией Х,М-диметилдигалоидпропиламинов с алкил- или арилтиосульфонатами. формулы 1 получают соединению формулы рителе, например этапредпочтительно мещелочной ксантогенат ожирной кислоты форешивания при комнат 4435113ной температуре нагревают еще некотороевремя предпочтительно при температуре до50 С при перемешивании. Целевой продуктвыделяют известными приемами, получая ихв виде масел, которые растворяются в обычных органических растворителях,Соли соединений формулы 1 получают взаимодействием соединений формулы 1 с соответствующей кислотой,10Необходимые в качестве исходного продукта для получения соединений общей формулы1 соединения общей формулы П получают,например, подвергая взаимодействию соединение общей формулы 1 Ч 1520где К 1 и Кз имеют указанные значения и Х - галоген, предпочтительно хлор, с соединением общей формулы Ч 25МеБУ,где У имеет указанное значение и Ме - катион металла или аммония, предпочтительно натрия, в подходящем растворителе, напри мер этаноле, изопропаноле, метаноле.П р и м е р 1. 1,3-Бис- (1-н-амилокситиокарб-. онилдисульфан) -2 - диметиламинопропанК 21,6 г (0,05 моль) 1,3-бис-(бензолсульф онилтио) -2-диметиламинопропана в 200 мл абсолютного метанола прибавляют при перемешивании и при комнатной температуре 22,2 г (0,11 моль) и-амилксантогената калия порциями. Перемешивают 3 ч при комнатной 40 температуре, затем нагревают до 50 С и опять перемешивают примерно 1 ч. После охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают от выпавшего бензолсульфината калия и растворитель выпаривают в вакууме. Оста ток растворяют в 300 мл хлороформа и промывают водой два раза по 100 мл. После сушки раствора хлороформа с сульфатом натрия его выпаривают в вакууме.Остающееся масло освобождают от лету чих составных частей нагреванием до 50 в течение 0,5 ч в высоком вакууме.Вычислено, %: С 43,0; Н 7,0; И 2,9; Я 40,4, С 17 НззХОзЯз; мол. вес 475,8.Найдено, %: С 43,2; Н 6,3; Х 3,3; Я 40,2. 55 П р и м е р 2. Биоксалат 1,3-бис-(1-н-амилокситиокарбонилдисульфан) - 2 - диметиламинопропана.4,0 г (0,0084 моль) 1,3-бис- (1-н-амилокситиокарбонилдисульфан -2) - 2 - диметиламино пропана растворяют в 30 мл абсолютного этанола. Прибавляют раствор 1,0 г (0,011 моль)свободной от воды щавелевой кислоты в20 мл абсолютного этанола. Выпавший оксалат отфильтровывают и перекристаллизовывают из абсолютного этанола.Бесцветные кристаллы имеют т, пл, 88,Вычислено, %. С 40,4; Н 6,2; М 2,5; 8 34,1.СиН 35 ХО,Ьз, мол .вес. 565.Найдено, %: С 39,6; Н 6,2; Х 2,8; 8 33,9.П р и м е р 3. 1,3-Бис - (1 - ацетилдисульфан 2) -2-диметиламинопропан.К 21,6 г (0,05 моль) 1,3-бис-(бензолсульфонилтио) -2-диметиламинопропана в 400 млабсолютного ацетонитрила прибавляют приперемешивании при комнатной температурепорциями 11,4 г (0,1 моль) тиоацетата калия.Перемешивают 1 ч при 50 и реакционнуюсмесь оставляют охлаждаться, Выпавшуюсоль отфильтровывают. После выпариванияфильтрата в вакууме при 50 остаток растворяют в 300 мл хлороформа и промывают водой, два раза по 100 мл, Раствор хлороформасушат сульфатом натрия и выпаривают в вакууме.Маслянистый остаток перегоняют в высоком вакууме при 82 - 86 С (0,002 мм рт. ст.).Вычислено, %: С 33,7; Н 5,7; Ы 3,6; Ь 49,1.СзН 17 ХОз 54, мол. вес, 299,5.Найдено, /о. С 33,6; Н 5,8; М 4,3; Ь 49,6.П р и м е р 4. 1,3- Бис - (1 - изопропокситиокарбонилдисульфан) -2 - диметиламинопропан.К 17 г (0,37 моль) 1,3-бис-(п-толуолсульфонилтио) -2-диметиламинопропана в 300 млабсолютного метанола прибавляют порциямипри перемешивании и при комнатной температуре 13,9 г (0,08 моль) изопропилксантогената калия. Перемешивают 3 ч при комнатной температуре и затем нагревают до 50 Си продолжают перемешивать еще примерно1 ч. После охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают от выпавшего и-толуолсульфината калия и растворитель выпаривают в вакууме. Остаток растворяют в300 мл хлороформа и промывают водой, двараза по 100 мл. После сушки раствора хлороформа сульфатом натрия его выпаривают ввакууме.Остающееся масло освобождают от летучих составных частей нагреванием до 50 С втечение 0,5 ч в высоком вакууме.Вычислено, %. С 37,2; Н 6,0; И 3,5; 8 45,9,С 1 зНззМОзЬз, мол. вес 419.Найдено, %: С 38,1; Н 5,5; И 3,6; 5 45,2.Соответствующий биоксалат получают, какв примере 2,Аналогично описанному в примерах 1 и 2способу получают следующие соединения общей формулы 1 и их соли.(мм рт. ст,) Брутто- формула Мол,ПриНайдено, % Соль вес мер Н 49,1 49,6 5,4 5,8 З,б 4,3 33,733,6 32,4 32,4 391 86 (0,002) Сц Н зМ ОзЯв СНз 39,9 39,4 4,8 4,8 2,9 3,3 СН, ЯСЯ - ОС,Н,СНз ЯСЯ - О - изо-СзН 7 107 Сэ НззИОвЯв СН,481 509 Биоксалат 35,4 35,6 37,7 37,6 2,8 2,9 5,3 5,4 134 Биоксалат Св Нз 7 ИОвЯв СНз ЯСЯ О л С 4 Нр 42,9 43,2 3,1 З,б 6,5 6,5 40,3 40,3 СНз, 35,8 35,6 2,6 2,7 5,8 5,7 38,0 38,040,3 40,2 99,5 СНз ЯСЯ - О - л-С Н,С 7 НзЛОвЯв Биоксалат 537 3,1 3,8 6,5 6,5 42,9 43,0 СНз, ЯСЯ - О - втор-С 4 Нв 10 2,6 2,8 38,0 , 37,845,6 44,5 ЯСЯ - О - в ор-С Н 5,8 5,5 35,8 35,7 С 17 НзфвЯв 115 Биоксалат 2,8 2,8 12 6,6 6,6 38,537,8 32,6 32,5 ЗСЯ - О - цнкло- гексил 499589447,8 СН,118 - 125 2,3 2,7 5,9 6,1 13 42,8 42,7 СзНзвИОвЯв Биоксалат ЯСЯ О - 1 икло- гексил СН, 40,240,0 3,1 3,2 6,5 6,7 14 СНзЯСЯ - О - изо-С,Н 38,0 5,837,8 5,8 121 15 2,6 2,9 Биоксалат Нз 7 ИОвЯв СНз ЯСЯ - О - изо-СвН 537,8 42,6 42,5 16 Хлоргидрат С 7 вНззМОзЯв(6,4 6,2 ЯСЯ - О -цнкло- гексил 2,6 3,0 536,5503,9 593,9 45,345,0 , 42,542,0 7,42,8 7,43,2 6,62,4 5,9 3,1 Масло С 9 137 ОзЯв СНз ЯСЯ - О - л-гексил 136 в 1 18 Сз Нзв 1 ОвЯв СНз ЯСЯ - О - л-гексил Биоксалат 37,2 37,6 419,7 Масло 3,3 3,4 СзНзв 1 ОзЯв СНз ЯСЯ - О - л-пропил 6,05,9 5,3 5,0 ЯСЯ - О - л-пропил 2,7 2,9 37,7 38,1 35,3 35,0 509,7 127 С 7 вНз 7 ИОвЯв Биоксалат СНЗ 20 Св 7 Нзз 1 ОзЯв 40,4 40,6 С,Нв ЯСЯ - О - изо-пропил 42,9 43,2 7,0 7,4 475,8 Масло 21 С,Н,2,9 3,1 В, З(гВычислено, %: С 1 6,6. Найдено, %: С 1 6,1. Предмет изобретения Способ получения серусодержащих производных аминов общей формулы 1 где Й - неразветвленная или разветвленная алкилгруппа с 1 - 5 атомами углерода; 43,1 42,8 35,8 36,1 35,9 35,4 38,2 38,532,5 . , 31,5 345,845,5 К, - атом водорода, неразветвленная или разветвленная алкилгруппа с 1 - 5 атомами углерода; Я О 1 Я - остаток - 5 - С - ОКз или - 7 - С - К 4, причем Кз - неразветвленная или разветвленная алкилгруппа с 1 - 8 атомами углерода 10 или циклоалкилгруппа с 5 - 6 атомами углерода и йв - алкилгруппа с 1 - 5 атомами углерода,443511 Составитель С. Плужнов Техред Н. Куклина Редактор Е. Хорина Корректор О. Тюрина Заказ 1389/10 Изд.1285 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 или их солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы 11 где Й и К имеют указанные значения, У - группа, замещаемая остаткомнапример бензолсульфонил- или толуолсульфонилгруппа, причем Я имеет указанное значение,подвергают взаимодействию с соединениемобщей формулы 111МЯ 5 где Я имеет указанное значение, и М - щелочной металл,в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта 10 известным способом в виде свободного соединения или соли.