Способ получения электроноионообменников

указанными соединениями, незамещенные стирольные звенья фосфорилируют, омыляют и окисляют.Наличие в структуре электроноионо 5 обменника одновременно хиноидных, гидроксильных и фосфиновокислых групп придает сорбенту повышенные комплексообразующие и селективные свойства,Синтезированные электроноионообменники можно использовать для селективной сорбции и разделения ионов цветных, редких и редкоземельных металлов в качестве модели ферментов, для очистки конденсата атмосферной влаги в космических кораблях, для окисления или восстановления различных органических соединений и защиты от радиации.П р и м е р 1, В реактор загружают 100 г продукта взаимодействия мак- ронористого хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с хиионом (содержание остаточного хлора 10,14%, дивинилбензола 8%), 400 мл РС 1, перемешивают 1 ч при 30 С добавляют 175 г безводного А 1 С 1 и нагревают в течение 8 ч. Фосфорилированный окислительно-восстановительный полимер гидролизуют, окисляют 257-ной азотной кислотой при 60 С в течение 6 ч, Для перевода сорбента в Н -Форму полимер обрабатывают 107.-ным водным раствором соляной кислоты и отмывают дистиллированной водой, Катионообменная емкость электроноинообменника по О, 1 н, раствору едкого натра составляет 2,93 мг, экв/г, по О, 1 н, раствору хлористого натрия 1,42 мг экв/г. Значения рК, и рК равны соответственно 3,05 и 6,25. Окислительно-восстанови"40 тельная емкость по 0,1 н, раствору Ре(БОд) 2,61 мг экв/г, набухаемость в воде 1,90 мл/г и насыпной вес О,бб;П р и и е р 2. В реактор загружают 50 г продукта взаимодействия мак 45 ропористого бромметилированного сонолимера стирола и дивинилбензола с гидрохиноном (содержание остаточного броМа 16, 197., дивинилбензола 127), 200 мл РС 1, перемешивают 1 ч при 25 С, добавляют 85 г безводного А 1 С 1 и нагревают при 70 фС в течение 8 ч. По окончании реакции полимер отфильт" ровывают, гидролизуют, окисляют 257, - ной азотной кислотой.55Катионообменная емкость электроноинообменника по 0,1 н, раствору БаОН составляет 5,30 мг экв/г, окислительно-восстановительная емкость по О, 1 н, раствору Ре(ЯО)з 1,74 мг.экв/г, набухаемость в воде 2,10 мл/г и насыпнои вес 0,70.П р и м е р 3. В реактор загружают 25 г продукта взаимодействия макро- сетчатого хлорметилированного сополимера стирола и гексаметилендиметакриламида с хиноном (содержание остаточного хлора 11,47, диена 87) 100 мл РС 1, перемешивают 1 ч при 25 С добавляют 45 г безводног А 1 С 1 и нагревают при 70 С в течение б ч. Фосфорилированный полимер гидролизуют, окисляют 257,-ной азотной кис 0лотой при.бО С в течение 5 ч обрабатывают 10%-ным водным раствором соляной кислоты и отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата.Катионообменная емкость электроноинообменника по 0,1 н. раствору ИаОН составляет 4,70 мг экв/г и окислительно-восстановительная емкость по 0,1 н, раствору Ге (БО)э 2,15 мг экв/г.П р и м е р 4, В реактор загружают 50 г продукта взаимодействия хлорметилированного сополимера стирола и диметакрилового эфира диоксидифенилсульфоксида с хиноном (содержание остаточного хлора 12,5 17, диена 87), 200 мл РС 1, перемешивают 1 ч при 20 С, добавляют 85 г безводного А 1 С 1 и нагревают при 70 С в течение 8 ч, Полимер гидролизуют, окисляют 257.-ной азотной кислотой при 60 С в течение 6 ч, обрабатывают 107-ным водным раствором соляной кислоты и отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата.Катионообменная емкость электроноинообменника по 0,1 н. раствору МаОН составляет 3,91 мг.экв/г и окислительно-восстановительная емкость по 0,1 н. раствору Ре(804) 2,89 мгР экв/г.П р и м е р 5, В реактор загружают 25 г продукта взаимодействия хлорметилированного сополимера стирола и диметакрилового эфира диоксидифенилсульфона с хиноном (остаточное содержание хлора 10,137., диена 87), 100 мл РС 1 , перемешивают 2 ч при 25 С, добавляют 45 г безводного А 1 С 1 и нагревают при 70 С в течение 6 ч, Фосфорилированный полимер гидролизуют, окисляют 25%-ной азотнойП р и м е р 11. В реактор загружают 100 г продукта взаимодействия хлорметилированного сополимера стирола и триэтиленгликольдиметакрилата с диацетатом гидрохинона (содер 53927кислотой нри 60 С в течение 7 ч, обрабатывают 10%-ным водным растворомсоляной кислоты и отмывают дистилли;рованной водой до нейтральной реакцлиКатионообменная емкость электроионообменника по 0,1 н, раствору ИаОНсоставляет 3,25 мг экв/г и окислительно-восстановительная по 0,1 н.раствору Ге(БО)з 2,08 мг экв/г.П р и м е р 6, В реактор загружают 50 г продукта взаимодействия хлорметилированного сополимера стиролаи диакрилового эфира диоксидифенил"метана с пирогаллолом (содержание остаточного хлора 14,09%, диена 12%),200,мл РС 1, перемешивают 1 ч при30 С, добавляют 85 г безводного А 1 С 1 зи чагревают при 70 С в течение 5 ч.Фосфорилированный полимер гипролизуют, окисляют 25%-ной азотной кислоОтой при 60 С в течение 7 ч, обрабатывают 107-ным водным раствором солянойкислоты и отмывают дистиллированнойводой до нейтральной реакции фильтратаКатионообменная емкость электроноионообменника по О, 1 н, раствору МаОНсоставляет 3,89 мг экв/г и окислительно-восстановительная емкость по О, 1 н,раствору Ге (Ю )1, 84 мг экв/г.П р и м е р 7, В реактор загружают 100 г продукта взаимодействияхлорметилированного сополимера стирола и диметарикламида диаминодифенилового эфира с хиноном (содержание остаточного хлора 10,24%, Диена 8%),400 мл РС 1, перемешивают 2 ч при 30 С,3добавляют 175 г безводного А 1 С 1 инагревают в течение 8 ч. Полученный 4 цполимер гидролизуют, окисляют 257-нойазотной кислотой при 60 С в течение 6 ч,обрабатывают 107-ным водным раствором соляной кислоты и отмывают дистиллированной водой,Катионообменная емкость электроноинообменника по О, 1 н, раствору ИаОНсоставляет 2,69 мг 1 экв/г и окислительно-восстановительная емкость по О, 1 н,раствору Ге(БО) 2,81 мгэкв/г.П р и м е р 8, В реактор загружают 25 г продукта взаимодействия хлорметилированного сополимера стиролаи диакрилового эфира диоксидифенилпропана с пирокатехином (содержаниеостаточного хлора 14,137, диена 87),100 мл РС 1, перемешивают 1 ч при25 С, добавляют 45 г.безводного А 1 С 1и нагревают при 70 С в течение 8 ч.о 02 бФосфорилированный окислительно-восстановительный полимер гидролизуют окисляют. 25%-ной азотной кислотой при60 фС в течение 6 ч, обрабатывают10%-ным раствором соляной кислоты иотмывают дистиллированной водой,Катионообменная емкость электроноионообменника по О, 1 н. растворуВаОН составляет 4,19 мг экв/г и окислительно-восстановительная емкостьпо 0,1 н, раствору Ге(ЯО) 1,45 мга экв/г,П р и м е р 9, В реактор загружают 10 г продукта взаимодействия хлор.метилированного сополимера стирола идиметакриламида диаминодифенилсульфида с пирогаллолом (содержание остаточного хлора 11,147, диена 87),40 мл РС 1, перемешивают 1 ч при30 С, добавляют 18 г безводного А 1 С 1и нагревают в течение 6 ч. Полученныйполимер гидролизуют, окисляют 25%-нойазотной кислотой при 60 С в течение5 ч, обрабатывают 10%-ным воднымраствором соляной кислоты и отмывают дистиллированной водой.Катионообменная емкость электроноионообменника по О, 1 н. раствору ИаОНсоставляет 4,08 мг экв/г и окислительно-восстановительная емкость поО, 1 н, раствору Ге(ЬО )з 2, 14 мгххэкв/г,П р и м е р 10. В реактор загружают 50 г продукта конденсации хлорметилированного сополимера стирола идиакриламида м-фенилендиамина с антрахиноном (содержание остаточногохлора 18, 14%, диена 87), 200 мл РС 1перемешивают 1 ч при 20 С, добавляют 85 г безводного А 1 С 1 и нагреваютпри 70 С в течение 8 ч. Фофорилированный продукт гидролизуют, окисляЮют 257-ной азотной кислотой при 60 Св течение 6 ч, обрабатывают 10%-нымводным раствором соляной кислоты иотмывают дистиллированной водой донейтральной реакции Фильтрата.Катионообменная емкость электроноионообменника по О,1 н. раствору МаОНсоставляет 5,38 мг экв/г и окислительно-восстановительная емкость по0,1 н.раствору Ре(ЯО)- 0,94 мгу экв/г,392702 Редактор М.Ленина Техред Л.Олийнык ,Корректор С.Шекмар Заказ 1691 Тираж 433 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 10 жанне остаточного хлора 12,913, диена 127), 400 мл РС 1, перемешивают2 ч прн 25 С, добавляют 175 г безводного А 1 С 1 и нагревают при 70 С втечение 8 ч. Продукт реакции гидро- .5лизуют иодистоводородной кислотой,окисляют 257-ной азотной кислотой прибО С в течение 7 ч, обрабатывают10 -ным водным раствором солянойкис- Олоты и отмывают дистиллированной водой.Катионообменная емкость электроно.ионообменника по 0,1 н.раствору ИаОН3,87 мг,экв/г и окислительно-восстановительная емкость по 0,1 н.раствору Ре(БО) 2, 17 мг экв/г.П р и м е р 12. В реактор загружают 50 г продукта конденсации хлорметилированного сополимера стиролаи диметакриламида диаминодифенилметана, с аминоантрахиноном (содержаниеостаточного хлора 16,41%, диена 8%),200 мл РС 1, перемешивают 1 ч при30 С, добавляют 87,5 г безводного 25оА 1 С 1 и нагревают при 70 С в течение6 ч, Фосфорнлированный продукт гидролизуют, окисляют 25 -ной азотной кислотой при 60 С в течение 5 ч, обрабатывают 107-ным водным раствором 30соляной кислоты и отмывают дистиллированной водой.Катионообменная емкость электроноионообменника по 0,1 н.раствору ИаОН5 17 мг экв/г и окислительно-восста,Э 35новительнаяемкость по 0,1 н.раствору.Ре(БО) 1,04 мг.экв/г,П р и м е р 13. В реактор загружают 200 г макропористого хлорметилированного (содержание хлора 107) сополимера стирола и дивинилбензола (127), 400 хинона, 600 мл дихлорэтана и 25 г безводного хлористого цинка и нагревают при 100 С в течение 4 ч. Полученный полимер фосфорилируЬт 800 мл РС 1 в присуствии 290 г безводного А 1 С 1 при 70 С в течение 8 ч, фосфорилированный продукт гидролизуют, окисляют 257-ной азотной кислотой .при 60 С в течение 6 ч, обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и отмывают дистиллированной водой.Катионообменная емкость электроноионообменника по 0,1 н.раствору ИаОН составляет 4,21 мгэкв/г и окислитель- но-восстановительная емкость по 0,1 н. раствору Ре(БО)з 1 63 мг экв/г. П р и м е р 14. В реактор загружают 50 г макропористого хлорметилированного (содержание хлора 11,407) сополимера стирола с 12% диметакрилового эфира диоксидифенилсульфона, 100 г хинона, 250 мл диоксана и 8 г безводного хлористого цинка и нагреваютопри 80 С в течение 4 ч. Полученный полимер. фосфорилируют, гидролизуют и окисляют по примеру 13.Катионообменная емкость электроноионообменника по 0,1 н.раствору ЮаОН составляет 4,05 мг экв/г и окислитель- но-восстановительная емкость по 0,1 н. раствору Ре (БО) 1,47 мг экв/г.