Способ получения 0, 0-диарил-органо-тиофосфатов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ гСоюз Советских Соцкалмсткческих Республик(21) 1497443/23-4 16 ооудеротвениый комнтетСовета Мннестроо СССРво делам изооретеинйн открытий(45) Дата опубликования описания 03.09,76(71) Заявите сесоюзный научно-исследовательск тут итопато погин где Р - органический радикал,Эти соединения представляют интврес; для изучения в качестве пестицидов, в част ности фунгицидов и дефолиантов,Известен способ получения ООдиарял; - 8 -органотиофосфвтов взаимодействиемдиврилхлорфосфитов с сульфенилхлоридами; в среде жидкого сернистого ангидрида,Основным:. недостатком этого способаявляется необходимость работать в средесернистого ангидрида.Кроме того, выход целевых продуктовне очень высок; твк, О,О-дифенил1 -этплтиофосфат получен с выходом 78%.Цель изобретения - упрощение процессаи повышение выхода продуктов.1 ысоким выходм есин: чистом состоя- могут использоваться 4 СПОСОБ ПОПУЧЕНИ Изобретение относится к области подуия эфиров тиофосфорных кислот, а имк новому способу получения 0,0-дна8 -органотиофасфатов общей формулы; О-ДИАРИЛ- Я -ОРГАНОТИОфОСфАТО Дель достигается тем, что диарилхлорфосфиты чоследоЬательно обрабатыввютуксусной кислотой и сульфенилхлорилами.В качестве сульфенилхлоридов целесообразно использовать прс 1 укт хлорированияорганических тирлов или дисульфидов хлором или хлористым сульфурилом,Процесс желательно проводить в средеинертного органического растворителя, например хлороформа, при теыпературе минус 40 - плюс 20 оС.Целевые продукты выделяют известнымиприемами,Они получаются с в(или 0,55 г моль диэтилдисульфида) в50 мл сухого хлороформа при охлаждениидо минус 35-30 С добавлаот эквимолярное количество хлористого сульфурила,К раствору 0,1 г моль днфенилхлорфосфнти в ЗО мл сухого хлороформа при ком.нитной температуре добавляют 0,1 г мольледяной уксусйой кислоты, а затем приохлаждении до минус 35-ЗОоС прибавляютраствор СПХ. Темиературу реакционноймассы доводят до комнатной, растворительи летучие вещества удаляют в вакууме безнагревания, и перегонкой остиаа. выделик ют продукт. Г. кип, 189-191 С/2 мм;1 Ъ 1,5700; Ы 1,2246; МЙ20 2078,8; выч. 78,5.6 Выход 89,5%,Литературные данные: т, кип. 222224 оС/9 мм,Ъ 20 1,57 ЭО; 1,2 29.0.Аналогично получены другие вешества,10,выход и некоторые свойства которых приведены в таблице.(О К 0 н К фдад СО СОЯ СО фЩ а ц Щ а н ц Щ а3 О Ф х Ф о О)с 4 Оа - йщ н я ххо о 9 СМ ц О) х о о Ф СО С 0 О б 1 о о В. ) О б 3 Й О) х о К н о СР н о Ш СОИзд. %302 тираж Заказ 5981 Подписное ЦНИИИИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская иаб., 4 Филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 2. Получение 0,0-дифенил -грет-бутилфенилтиофосфата.К раствору 0,03 г моль и-ерет-бутилтиофенола и 30 мл хлороформа при О (оприбавляют,0,03 г. моль хлористог о сульфурила, смесь кипятят 30 мин и получаютраствор СПХ.К 0,03 г.моль дифенилхлорфцсфита в30 мл хлороформа прибавляют 0,03 г моль.ледяной уксусной кислоты,.а затем при 10оохлаждении до 0-5 С -,раствор СПХ. Тем-.пературу реакционной массы повьпцают до20"С и смесь выдерживают около часа.Растворитель и летучие вещества удаляютв вакууме, к продукт выделяют перегонкой. ИТ. кип. 242245 С/2 мм; в 1,5823.,Продукт прщставляет собой вязкуюжидкость,Выход 89%.Найдено, %: Р 7,52; Д 8,31.С 2,Н Р Ря.Вычислено, %: Р 7,71; Я 8,04,Формула изобретения 1, Способ получения 0,0-циарил 3-органотиофосфатов на основе диарилхлорфосфитов и сульфенилхлоридов, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упроще; ния процесса и повышения выхода продуктов, диарилхлорфрсфиты последовательнообрабатывают уксусной кислотой и сульфе.нилхлоридами,2, Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и.й с я тем, что в качестве сульфенилхлоридов используют продукт хлорирования органических тиолов или дисульфидов хлором или хлористым сульфурилом,3. Способ по и. 1, о т л и .ч а ю щ и й1 )с я тем, что процесс проводят в средеинертного органического растворителя, например, хлороформа,4. Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и.й-с я тем, что процесс проводят при темпера-,туре минус 40 - пщос 20 С.о