Способ получения полифениленоксидов

Номер патента: 298610

Авторы: Новосибирский, Олейникова, Решетова, Юдкин

ZIP архив

Текст

29861 О Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 211969 (М 1313877/23-5) ПК С 08 д 23 с присоединением заявПриоритет Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРвторыобретения овосибирский филиал научно-исследовательского полимеризационнцх пластмасс аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОКСИДОВ 2 Изобретение относится к области синтеза полифениленоксидов, которые находят широкое применение в электро- и радиотехнике, электронике, химической промышленности и медицине,Известные способы получения полифениленоксидов состоят в окислительной поликонденсации кислородом или воздухом замещенных фенолов в присутствии комплексных катализаторов из медных солей и аминов,По этим способам для получения полимеров с желаемой степенью полимеризации реакцию окислительной поликонденсации ведут в смеси растворителей, из которых один вызывает осаждение полимера, При этом для получения полимеров с сравнительно низким молекулярным весом применяют значительные количе. ства осадителей. С целью регулирования молекулярного веса полифениленоксидов предлагается проводить окислительную поликонденсацию фенола или его замещенных в ядре алкилпроизводных в присутствии циклообразующих агентов. Применение разных циклообразующих агентов или разных количеств одного и того же агента дает возможность получать полимер с желаемым молекулярным весом. При этом незначительные добавки циклообразующих агентов обеспечивают тот же эффект в регулировании молекулярного веа, что и большие количества осадителей. Исключение больших количеств осадителя значительно упрощает последующую регенерацию отдельных компонентов реакционной смеси,В присутствии циклоо 6 разующих агентов5 можно получать как,высокомолекулярный полифениленоксид, который может применятьсяв качестве диэлектрика и конструкционнойпластмассы, так и низкомолекулярный, когорый может использоваться как высокотемпе 10 ратурная присадка к смазоным маслам иликак исходное при получении блок-сополимеров.В качестве фенола предпочтительно использовать алкилзамещенные фенолы, в частности15 2,6-диметилфенол,В качестве соединений меди могут быть использованы соли одновалентной меди, солидвухвалентной меди, основные соли двухвалентной меди или смеси солей одновалентной20 и двухвалентной меди. Типичными примерамисолей меди являются: хлористая медь 1, хлорная медь 11, бромистая медь 1, бромная медь11, сернокислая медь 1, сернокислая медь 11,азит меди 1, азит меди 11, тетраминсульфат25 меди 1, тетраминсульфат меди 11, формиатмеди 1, ацетат меди 1, ацетат меди 11, пропионат меди 1, пропианат меди 11, бутиратмеди 11, пальмитат меди 1, лаурат меди П,бензоат меди 1, толуат меди 11 и др. Основ 30 ные соли меди могут быть приготовлены из298610 полимер осаждают пятикратным объемом под.кислснного (НС 1) метанола, отфильтровывают, зкстрагируют ацетоном и выСушивают в вакууме при 80 С,5 Результаты опытов приведены в табл. 1. П р и м е р 2. Показывают влияние различных количеств циклообразующего агента намолекулярный вес полимера. Опыты проводят,10 как в примере 1, но в качестве растворителяприменяют смесь бензола с ацетонитрилом(1: 1),Результаты опытов приведены в табл. 2. Таблица 2 Количество загруженного циклообразующещего агента Время реакции, ВыходПФО, % яа "с1 сбнЦиклообразующий агент Мч мин моль Ацетоуксусный эфир и19210 26090 18710 6828 6708 21980 18350 3385 0,487 0,636 0,476 0,197 0,195 0,548 0,468 0,109 73,7 69,4 81,5 64,5 22,8 89,9 73,6 21,9 О, 00050,0010,0020,004О, 0080,00050,0010,002 3 3 5 20 45 5 3 40 0,060 0,132 0,266 0,530 1,059 0,051 0,101 0,201 Ацетил ацетон П р и м е р 3. Показывают влияние циклооб. разующих агентов на молекулярный вес поли мера, получаемого в присутствии каталитического комплекса однохлористой меди с неко. Таблица 3 Количество загруженного циклообразующего агента Время реакции,мин( 1 сн,Амин Мч моль Х,Х,И,Х-тетраметилэтилендиамин И,М,Х,Х-тетраметил.этилендиамин И,1 Ч,И,М-тетраметилэтилендиамин АцетилацетонАцетоуксусный эфир 0,458 17905 0,002 77,0 0,232 М-морфолинДиэтиламинТриэтиламин 17045 0,438 81,2 0,002 0,232 18890 84,2 0,480 0,002 0,232 19250 19720 0,488 0,500 84,4 82,6 0,001 0,001 М-морфолин М-морфолин 0,100О, 1368 ди или смесь формиата меди (0,022 г, 9,4 10-5 моль) с однохлористой медью (0,022 г 20 11 10-5 моль), пиридин, циклообразующийагент в 2 мл смеси бензола и диметилформамида (1;1) и 0,415 г (3,43 10 з моль) 2,6-диметилфенола в 8 мл той же смеси. 25 Результаты опытов приведены в табл. 4,5П р и м е р 1. Пример иллюстрирует влияние природы циклообразующего агента на молекулярный вес полимера.В реакционный сосуд, соединенный с газовой бюреткой, загружают 0,200 г (0,001 моль) однохлористой меди, 1,93 мл (0,012 моль) пиридина навеску циклообразующего агента (0,001 моль) в 2 мл смеси бензола и диметилформамида (1:1) и 0,976 г (0,008 лхоль) 2,6-диметилфенола в 8 мл бензол-диметилформамидной (1:1) смеси. Реакционную смесь перемешивают при 30 С до поглощения теоретического количества кислорода. Образовавшийся Пример 4. Показывают влияние циклооб. разующих агентов на молекулярный вес полимера, получаемого в присутствии каталнтнческих комплексов солей двухвалентной или смесей солей одновалентной и двухвалентной меди с пиридином.В реакционный сосуд загружают 0,044 г (19 10-5 моль) формиата двухвалентной ме. торыми аминами. Опыты проводят, как в примере 1, но используют разные амины. Отношение медь/амин остается равным 1: 12.Результаты опытов приведены в табл. 3,208610 Та блица 4 Количество загруженного циклообразующего агентаКоличество загруженного пиридина Время реакции, Выход ПФО,Циклообразующий агент Соль меди мин моль моль 0,0003 180 8,3 0,0370 0,213 0,004 0,333 7464 Сиф,180 0,002 0,137 3000 0,024 1,892 Сиф,0,0003 180 0,040 0,333 3000 0,004 Сиф,0,002 0,617 25170 69,90,024 0,232 30 1,892 Сиф.,Предмет изобретения Составитель В. ФилимоновРедактор Л. М, Новожилова Тсхред Е. Борисова Корректор Л. А. Царькова Заказ 1243/12 Изд.553 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 М,И,1 Ч,Х-тетра- метилэтилендиаминАцетоуксусныйэфирАцетоуксусныйэфирИ,М,У,Х-тетра- метилэтиленди- амин Способ получения полифениленоксидов окислительной поликонденсацией фенола или его замещенных в ядре алкилпроизводных под действием кислорода или кислородсодержащего газа в среде органического растворителя с применением в качестве катализаторов солей одно-и/или двухвалентной меди с аминами, отличаощийся тем, что, с целью регулирования молекулярного веса конечных продуктов, процесс поликонденсации проводят в 5 присутствии циклообразующих агентов - органических кислород-, серу- или азотсодер кащих бифункциональных соединений,

Смотреть

Заявка

1313877

К. Н. Олейникова, Б. И. Юдкин, Л. В. Решетова, Новосибирский филиал научно исследовательского института полимеризационных пластмасс

МПК / Метки

МПК: C08G 65/44

Метки: полифениленоксидов

Опубликовано: 01.01.1971

Код ссылки

<a href="https://patents.su/4-298610-sposob-polucheniya-polifenilenoksidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения полифениленоксидов</a>

Похожие патенты