Способ получения ароматических нитрозо-n-гидрокситриазенов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 657490 9) (7 С 245/24 5 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТОРСКОМУ С ТЕЛЬСТВУ институтГ.А.Субоч иев, 1968 ОМАТИЧЕ- ИТРИАЗЕизводства ния арил- Н, м-М 02 , которые мышленноИзобрете ской органиче му способу и нитрозо-й-гид мулы ие относится к синтетиче кой химии, а именно к ново лучения арилзамещенных окситриазенов общей фор водстве порзин. тых пластических масс зобретенияба синтезаокситриазенаэены нов-группу в арвыходом,емый спосохемой: Целью инового спосорозо-Й-гидрполучить трищие нитрозоце с высокимПредлагаследующей с ся создани ических ни зволяюще па, содерж ческом являе арома ов, п ого ти оматикольОН б иллюстрир п-СООН, м ользуются и в качестве для окрашив иологическОИ НОНС 1 Х:-И " И 02.в текстильной скрытых диазоания тканей и и активных веОН годаря своеи способности повышенной температуаэота используют в произбл ри ем-СООН, п-СООН, м-К 02. гд ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРСКИХ НИТРОЗО-й-ГИДРОКСНОВ(57) Изобретение касается пртриазенов, в частности получэамещенных п- или о-С(О)0нитрозо-й-гидрокситриаэеноиспользуются в текстильной про где й - О-СООН,которые исп промышленност составляющих для получения б ществ. Триазены разлагаться и ре с выделенисти, как составляющие красителей или для получения биологически активных веществ.Цель изобретения - создание нового способа синтеза укаэанных веществ. Процесс ведут реакцией и-бензохинондиоксима с соответствующим производным арилдиаэония при 0 - 10 С и смешении их растворов с последующим отделением осадка, промыванием его ледяной водой и сушкой. Эти условия позволяют получить новые триазены с выходом, , раэл., С, брутто-формула, а) 1-гидрокси-(и-нитроэофенил)-3-(о-карбоксифенил)-триазен 86,145, С)эН юй 404; б) 1-гидрокси-(п-нитрозофенил)-3-(и-ка рбоксифенил)-триазен 69,1, 140, С)зНюй 404; в) 1-гидроксип-нитроэофенил)-3-(м-нитро фенил)-триазен 65,3, 138, С)2 Н 9 ч 504, 2 табл фказано в табл.2 40 45 50 ОН 55 Способ осуществляется следующим образом, Раствор соли арилдиазония смешивают с раствором и-бензохинондиоксимапри 0-10 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой и сушатна воздухе .Синтезированные вещества характеризуют ИК- и УФ-спектрами.ИК-спектры снимают в матрице КВг наспектрофотометре Яресогб 75 ТЯ, УФ-спектры снимают в растворах ДМФА, этиловогоспирта на спектрофотометре Яресогб М 40,Синтезированные соединения очищаютметодом колоночной хроматографии, Вкачестве адсорбента используют окисьалюминия по Брокману 11, нейтральная,элюент - пентан, этИловый спирт в соотношении 7:3,1-Гидро кси-(и-нитрозофенил)-3-(о-ка .рбоксифенил)-триазен представляет собойкристаллическое вещество красного цвета,расворимое в ДМФА, спирте, ацетоне, не.растворимое в воде, т.разл, 145 С,ИК-спектр, снятый в матрице КВг, имеетхарактеристические полосы поглощения,см : 1464 ( що); 1206, 1405 (Ич - м - м).УФ-спектр, снятый в этиловом спирте,имеет полосу поглощения при 760 нм(и лйо),1-Гидрокси-(и-нитрозофенил)-3-(и-карбоксифенил)-триазен представляет собойкристаллическое вещество оранжево-красного цвета, растворимое в ДМФА, этиловомспирте, ацетоне, в воде не растворяется,т,разл. 140 С.ИК-спектр, см1475 (Ицо); 1417, 1210( 1 - и - и).УФ-спектр: 760 нм (п -+ лйо), в этиловомспирте.1-Гидро кси(п-нитрозофенил)3-(м-нитрофенил)-триазен представляет собой кристаллическое вещество зеленовато-желтогоцвета, растворяется в ДМФА, хуже в этиловом спирте, ацетоне, в воде не растворяется, т.разл. 136 С,ИК-спектр, см 1500 (Мчо); 1414, 1215(Ич-и- и),УФ-спектр: 680 нм (и - лйо), в ДМФА,Обнаружено, что 1-гидрокси-(и-нитрозофен ил)-3-(м-нитрофенил)-триазенсуществует в двух таутомерных формах Игидрокси- и Й-оксидной форме, что подтверждается ИК- и УФ-спектрами.Характеристики полученных веществприведены в таблице.П р и м е р 1, При интенсивном перемешивании и температуре 5 С смешивают 5 10 15 20 25 30 35 2,76 г (0,02 моль) и-бензохинон диоксима предварительно растворенного в 30 мл 9- ного едкого натра, и раствор соли диазония, полученный из 2,74 г (0,02 моль) антраниловой кислоты, 1,4 н (0,02 моль) нитрата натрия и 5,6 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают ледяной водой. Продукт очищают на Хроматографической колонке.Выход 4,9 г (860 Д) 1-гидрокси-(и-нитрозофенил)-3-(о-карбоксифенил)-триазенакрасного цвета, т.разл, 145 С.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 проводят реакцию и-бензохиноидиоксима с хлористым и-карбоксифенилдиаэонией. После очистки на хроматографической колонке получают 4,5 г (79,100) 1-гидрокси-(и-нитрозофенил)-3-(и-карбоксифенил)-триазен (10 оранжево-красного цвета, т,разл. 140 С.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 проводят реакцию 2,76 г (0,02 моля) и-бензохинондиоксима, предварительно растворенного в 30 мл 9-ного едкого матра и раствора соли диазония, полученного иэ 2,76 г (0,02 моль) м-нитроамилина, 1,4 г (0,02 моль) нитрита натрия и 5,6 мл концентрированной соляной кислоты, Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают ледяной водой, холодным спиртом. Выход 4,32 г (75,3 1-гидрокси-(и-нитрозофенил)-3-(м-нитрофенил)-триазена (И 1) зеленовато-желтого цвета, т,раэл, 1380 С.Влияние температуры на выход продукта (исследуют в условиях примеров 1 - 3) поТемпературный режим реакции выбирают 0 - 10 С. При температуре менее 0 С выход продукта заметно уменьшается, а при температуре более 10 С идет разложение вещества и выход продукта падает (табл.2).Предлагаемый способ позволяет получить новые триазены с высоким выходом, которые могут быть использованы в различных областях промышленности,Формула изобретения Способ получения ароматических нитрозо-й-гидрокситриазенов общей формулы ОМ 2 Ч - И=Я1 где В - о-СООН, п-СООН, м-НОВ, о т л и ч аю щ и й с я тем, что и-бензохинондиоксим подвергают взаимодействию с щелочной солью соответствующего арилдиазония при 0 - 100 С,еЯо оО Ом 1 1 Мл л1 1 Юл К 3,о 4 ф 33 о о о о сч о сч м о о сч м .Ф хооО фл,хК 1о о4 ФВ ььУ" .О сЧ 1о фф еО еФ Со О 1 СЧсч сч л л Ое м е о хЮ о о Ф с 4 о сч Се 1 хокЗзЗ еИВе - 4 - ем 1 о оо о счФ сч ей 1657490 ей/1 ИО во и фсчм 1 м ф ф о м л л о л м счо х к лм о ол ф лом сч сч о х к гМОййр 1феоо -- ом 1 т сч счСе 1 Е но - оМ1657490 Таблица 2 Соединение Температура, С При мер Выход Применение 1 1-Гндрокси" (иитрозофенил)-3-(о-карбоксифенил)-триазен 4,9 86,0 0 4,2 73,7 2,9 50,9 3,8 66,7 2,4 41,3 10 15 с.ц 2 1-Гицрокси-(п-нитрозофенил) -3-(п-карбок сифенил) "триаэен 0 15 10 Начинает разлагаться при повышении температуры 1-Гидроксн-(и-нитроэофенил)"3-(и-нитуофенил)" триазен 4,32 75,3 4,10 71,5 2,30 40,1 320 558 1,90 33,1 0 13"5 14 10 15 Начинает разлагаться при повыщении температуры Составитель Н, КуликоваРедактор Н. Гунько Техред М.Моргентал Корректор Заказ 1687 Тираж 260 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Рвушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул, Гагарина, 101 4,5 4,1 25 18 79,1072, 1 О43,9531,6 Начинает разлагаться прн повьвении температуры