Способ получения смеси ои -нитрофениловых эфиров

)5 С 07 С 205/3 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН органической,Г.Шубин 47,егаап Я.Я е. Веаст 1 оп 01 Ь Агогпатс ей 1 п Тгапв. П,Изоб ароматич усо верше смеси о- и формулы СЛ 4 Ь 0 нием иродукттвенны изо повышеоцесса,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Новосибирский институтхимии СО АН СССР(56) Европейский патент 1 Ф 78кл. С 07 С 79/35, 1982,Опбегйооб С.й., 31 вЧапбеаюа 1 бе А;А Явбу о 1 тЬО и тгодеп ТеТгох 1 бе а 1Согпроцпбз. - .1, СЬее. Яос., Р1973, в 8, р. 1177 - 1180 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ О- И ПНИТРОФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ етение относится к химии нитроеских соединений, конкретно к нствованному способу получения и-нитрофениловых эфиров общей е й - СНз, С 2 Н 5 или СвН 5,с преимущественным содерж мера, которые являются полуп для синтеза красителей и лекар епаратов,Целью изобретения является е селективности и упрощение и(57) Изобретение касается нитроэфиров, в частности получения смеси о- и и-нитрофениловых эфиров, содержащих в эфирной части заместители: СНз, С 2 Н 5 или СяН 5 и являющихся полупродуктами для синтеза красителей и фармпрепаратов, Цель изобретения - повышение селективности и упрощение процесса. Последний ведут реакцией соответствующего фенилового эфира с тетраоксидом азота в присутствии катализатора - А 120 з в среде инертного растворителя при массовом соотношении А 120 з и исходного эфира (1,2 - 11,6):1 и комнатной температуре, В качестве оксида азота используют тетраоксид азота, Эти условия повышают содержание и-изомера в смеси до 93,7 при проведении процесса в мягких условиях (при комнатной температуре в жидкой фазе). Цель достигается тем, что соответствующий фениловый эфир обрабатывают тетраокисдом диазота в присутствии оксида алюминия в среде инертного растворителя при массовом соотношении оксид алюминия; исходный эфир, равном 1,2 - 11,6:1, при комнатной температуре.П р и м е р 1. К суспензии 5 г А 120 з (для хроматографии) в 10 мл СС 14 добавляют 0,43 г (4,0 ммоль) анизола, затем при перемешивании 0,91 г (9,9 ммоль) И 204. Продолжают перемешивание при комнатной температуре в течение 1 ч. Отфильтровывают А 120 з, вымывают его 60 мл СС 1 4. После удаления растворителя на ротационном испарителе получают 0,49 г продукта (выход 80,2 ф), содержащего согласно данным ГЖХ 93,7 п-иэомера, 6,1 ф о-изомера и 0,2 динитроанизолов.1657489 Ой ОК Пример Исходный нродуктРвство. р итиле Массовое Молврнов ервввв ре отновенив отноцтемив акции, ч А 1 ЗОз: с 16 Нз 04; суе.т т Исходный л редуктй-Ивовтвр 1 2 Э 4 5 б 7 6 9 10 11 12 Анизол ССЧ Ссл СОл СС 4 Ссл ССН Ге ксан СНОз Гексвн СНС 1 з 11,6о1,25.611,611,61 1,Е11,610,410,410,4 2,5 ге 0.5 1,0 25 25 26 2,6 25 1 2 1 1 1 1 1 1 . 21,5 1,В 0 49.0 36,9 4,0 13,6 1,5 О 0 10,6 О 4,993,74,4 63.6 76,6 90,4 9.З В 7,62.0 92.4 62.1 16.1 1 ВЛ 2,0 1,1 В, 6,6 12,2 7,4 7.6 13,0 0,2 О,Э 06 0,1 , к 0,10,2 0,4 0,1 О,15,4 гг 2,1 1,0 10,2 1 1,2 10,6 7,1 11,0 12, 6,3 фенетол Дифеннло.вый вфнр ССлГексвн,СНСз 7,5 71,0 72,6 , ев,в 19,4 23,Э Э.в З.О 3,3 6,4 6,0 з,о 13 14 Составитель Н. НарышковаТехред М.Моргентал Корректор О. Кундрик Редактор Н. Гунько Заказ 1687 Тираж 260 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4 Ю Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101 П р и м е р ы 2 - 14. Реакции проводят по общей методике, описанной в примере 1.Варьируемые условия и полученные результаты приведены в таблице.Примеры 2 - 8 иллюстрируют влияние изменения молярного отношения 8204: субстрат, количества добавляемого А 120 з и используемого растворителя на выход и селективность нитрования.Таким образом, предлагаемый спосОб получения нитропроизводных простых эфиров фенола нитровэнием эфиров фенола тетраоксидом диазота в среде органического растворителя позволяет синтезировать мононитропроизводные с высокой степенью селективностиа также упростить процесс за счет проведения его при комнатной температуре в жидкой фазе,Формула изобретения Способ получения смеси о- и и-нитрофениловых эфиров общей формулы где В - СНэ, С 2 Нь или С 6 Н 5, 2МОс преимущественным содержанием ииэомера путем взаимодействия соответст вующего фенилового эфира с оксидомазота в присутствии,; оксидного катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности и упрощения процесса, в качестве оксида азота исполь эуют тетраоксид диазота, в качестве оксидного катализатора Используют оксид алюминия и процесс проводят в среде инер тного растворителя при массовом соотношении оксид алюминия: исходный эфир, 20 равном (1,2-11,6):1, при комнатной температуре.