Способ получения сульфоэфиров гидроксибензофенонов

Поставленная цель достигаетсятем, что вместо карбоната натрия используют триэтиламин, который подают в реакционную смесь со скоростью0,00015-0,0003 объема в 1 с, а переосаждение конечного продукта проводят соляной кислотой концентрации2,363-3,373 мас.%.Технологический процесс по предлагаемому способу включает следующие операции:растворение исходных компонентовв 1,4-диоксане и загрузка в реакционный реактор; 15дозировка триэтиламина в реакционную массу со скоростью 0,000150,0003 объема в 1 с;двухчасовая выдержка реакционноймассы с последующей фильтрацией; 20переосаждение фильтрата в солянойкислоте с концентрацией 2,3633,373 мас.%;фильтрация образовавшихся кристаллов сульфоэфира с тщательной про"мывкой др .отсутствия ионов С 1сушка выделенного продукта,В табл.1 приведены примеры,иллюстрирующие предлагаемый способ.П р и м е р 1. В лабораторныйреактор, снабженный мешалкой,термометром, холодильником и капельнойворонкой, загружают 230,2 г (1 моль)2,4,4-тригидроксибензофенона в460,0 мл 1,4-диоксана и 805,5 г(3 моль) СХД в 4028 мл 1,4-диоксана.450 мл (3 моль) триэтиламина подаютв реактор со скоростью 0,00015 объема в 1 с. По окончании подачи триэтиламина реакционную массу выдерживают при 40 С 2 ч. После фильтрацииО 40(на Фильтре остается гидрохлоридтриэтиламина) фильтрат сливают в соляную кислоту плотностью 1,01 г/смэ(2,3637). Образовавшиеся кристаллы 4искомого продукта вьщеляют фильтрованйем в течение 0,3 ч. Вьщелено914,2 г 2,4,4-три(1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокси)бензофенона(98,77),Найдено,%: С 55,04; Н 1,95;Б 8,52; С 1Вычислено,%: С 55,78; Н 2,39;14 9,08 С 1М 8 = 925,3 (определен в криоскопическом 1,4-диоксане);М щ 926,2 (вычислен).П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 в лабораторный реактор загружают 372,2 г (1 моль) 3,5-дибром2,4-дигидроксибензофенона, раство-"ренного в 744,4 мл 1,4-диоксана, и537,0 г (2 моль) СХД в 2685 мл 1,4 диоксана. После подачи 297 мл триэтиламина в условиях, аналогичныхпримеру 1, выделяют переосажденнемиз соляной кислоты плотностью,1,01 г/см (2,3637.) 796 г (98, 27)3,5-дибром,4-ди(1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокси)бензофенона.Найдено,%: С 46,83; Н 2,01;Б 6,20; Вг 18,45.Вычислено,%: С 47,70; Н 2,05;Ч 6,70; Вг 19,11.М = 835,8 (определен в криоскопическом 1,4-диоксане).М В = 836,2 (вычислен),П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 в лабораторный реактор загружают 545,8 г (1 моль) 3,3 ,5,5-тетрабром,4,4 -тригидроксибензофенонав 5458 мл 1,4-диоксана и 805,5 г(3 моль) СХД в 4027,5 мл 1,4-диоксана. После подачи 300 мл триэтил/амина в условиях, аналогичных примеру 1, вьщелено переосаждением из соляной кислоты плотностью 1,01 г/см(2,3637) 1241,8 г 3,3,5,5-тетрабром 2,4,4-три(1,2-нафтохинодиазид-(2)- 5 сульфокси)бензофенона, Выход 98,8%.Найдено,%: С 41,04; Н 1,23;Б 6,08; Вг 25,11.Вычислено,%: С 41,59; Н 1,46;Б 6,76; Вг 25,74.М = 1241,1 (определен в криоскопическом 1,4-диоксане).М= 1241,8 (вычислен).В табл.1 приведены также данныепо известному способу.В табл.2 приведены примеры насреднее значение концентрации НС 1.Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 987. (против 58-62%)и качество за счет отсутствия в немисходных компонентов, а также сократить время Фильтрации до 0,3-0,5 ч(против 48-72 ч).Формула изобретенияСпособ получения сульфоэфиров гидроксибензофенонов общей Формулы1808 б о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и качествацелевого продукта и сокращения времени фильтрации, в качестве основания используют триэтиламин, который подают в реакционную смесь со скоростью 0,00015-0;0003 объема в 1 с, а переосаждение проводят в соляной1 О. кислоте с концентрацией 2,363 3,373 мас.Х.таблица СкоростьподачиТЭЛоб/с я Выход емпеПриме сходныйенэофенон Содержане азота в сульКон ция ной ентра тур оот и одач суль эфир кисло 7 рации ире,ы,Бензофе-нон 1+ Изве стиы 72 . 6 Пред- лагае О,З 0,3 0,3 98,98,2,363 3,373 2, 363 2,363 3,373 2,363 0,00030000150,00010000350,00040,0002 1.1.1 8,75 8,69 8,00 8,96 1.4 9 3 9,000 ,000 зве- тный 48-7 0 5 Пред- лагаев 6,6,.1 ,2 ,3 4 65 с 611 6,03 6,76 6, 04 6,04 0,6 15 0,3 2 7 .8 Известныйй Пред" лагае мый ензофеон 111 48-7290,2 963 98,7 91,7 925 3,53 1,30,3 0,4 244-Тригидроксибенэофенон.3,5-Дибром"2,4-дигидроксибензофенон.Э,3,5,5-тетрабром,4,4-тригидроксибен о 5 , 164где К щ К 1 -О-ЯО -С Н ОН2 (о 6 2 зК . Ка - водород или бром,С или К-О-ЯО -С Н 014ио уКК в - водород,К 2 = бром,этерификацией 1,2-нафтохинондиазид.(2)-5-сульфохлорида с соответствующим гидроксибензофеноном в. 1,4-диоксане и в присутствии основания с последующим выделением целевого продукта переосаздением и фильтрацией,000030,000150,00010,000350,0004000020000150,0003 0,00030000150,00010,000350,00040,00020,000150,0003 2,36 2,37 2,36 2,36 2,37 2,36 4,38 1,35 2,363 3,373 2363 2,363 3,373 3,373 4,386 1,359 98 2 98,2 98,2 97,4 96,0 98,2 910 93,0,15 Составитель Т,Власоваедактор М.Петрова Техред М.ДидыкКорректо Руч Заказ 1122 Тираж 256 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР