Способ получения халькобромидов благородных металлов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛ ИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК 1% (И 1)5 С 01 С 55 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТИРЫТПРИ ГКНТ СССР БРЕТЕНИ ОПИСАНИЕ К АВТОРСКОМУ СВ ПЬСТВУ(71) Институт общей иской химии АН УССР(56) КаЪепац А., Као Нп С. Те 11 цг 1 цш Ьа 1 ЫеТеВг апй ТеС 12. - .1Мега 1 я, 1970, тт.21, р в благоро и элемент 45 еры илиинтеза Релен и т ДК неор гани Бе тр А фоки оот моляр номБеВг =ведут в с90-110 Ссинтеза х,92 (088,8)КеяепяСеяуягешя: 1.еяя Сошпоп 395-401. д те ьк эле ЕНИЯ ХАЛЬКОБРОКЩОВЛОВотносится к неорга(54) СПОСОБ ПОЛУЧ БЛАГОРОДН 1 ъ 1 Х МЕТАЛ (57) Изобретение . ническому синтез тезу халькобро тины и золота. ляется получен Р 1 Бе 2 Вг РГБе , АцБеВг, АцТеВг достигается пу снн а им зобретение относитс са жел ородная кристаллическ ласт сть сливаосадок органического синт за, в частност дов палладия,ДК та то-коричневого цют в оттянутыйпереносят на илроуглеродом безха и высушивают3,31 г (99). он интез халькобромзолота. вают тины и Цель и трост ги воздуВыход е сое 2 Вг 2 зобретения состава РЛБАцБеВг., А мер 1. 11,78 г тетр г элемента отношение 1 получе2 Вгб, РцтеВг20 гдиабромидно едиРг Бе 20,9; 14,Хидаел еа (мо- тща 10 мл го селе 02:0,99 иливают емешивают 7. ни ста ливаютуальность еры и нагревают при0 ч, при этом образу ви в течени тся ненииТе ВгПрипалладия, на и 0,36 лярное со тельно пе бромистой мидов палладия, плаЦелью изобретения яв ие соединений состава2 Вг,2, РЕТе 2 Вг,2, Поставленная цель тем синтеза халькобро 2ных металлов из бромив в среде бромистой го брома. При этом для гб дибромид палладия ромид селена берут в ошении РЙБге : Бе (0,99-1,02) и синтез бромистой серы при ение 10-12 ч, а для бромидов платины и золота бромиды платины и золота (или металлического золота) нагревают с -ментарными халькогенами, взятымив молярном соотношении РгВг (АцРгз): Бе(Те) = 1 : 2 и Ац : Бе(Те) = 1 (0,99-1,02) в среде жидкого брома вЯ течение 10-12 ч. Полученные предлагаемым способом соединения можно использовать для синтеза РЙБе 2, РГБе 2, РГТе 2 в препаративных целях, С а также для получения полупроводниковых материалов на основе чистых халькогалогенидов. 2 з,п. А-лы. Найдено, масВг 64;О. РЛБе 2 вгб Вычислено, мБе 21,22; Вг 64 Состав соедиэлементным аналподтверждается рентгенографически,строение изучается методами колебательной спектроскопии и ядерногоквадрупольного резонанса на атомахтзВг, РЙБеВг - светло-коричневые5кристаллы ромбической сингонии спараметрами кристаллич 4 еской ячейки:оа = 7,2161; Ь = 9,210 А; с = 8,432 А;Раксп = 4,43 г/см; О, = 4,44 г/см в; 103.Е=2 вРЙБеВг устойчив на воздухе,слабо гидролизуется, в кислотах ищелочах разлагается, в органическихрастворителях нерастворим. 15П р и м е р 2. 1,33 г дибромидапалладия, 1,99 тетрабромида селенаи 39,4 г элементарного селена (молярное соотношение 1:0,99; 1,02 перемешивают и нагревают в 10 мл бромистой серы при 90 С в течение 12 ч,Жидкость сливают, осадок промываютсероуглеродом (пример 1),Найдено, мас.%: Рй 14,29; Бе 21;Вг 64,1. 25РЙБеВг 6Вычислено, мас.%: Рс 1 14,31Бе 21,22; Вг 64,47.П р и м е р 3. 1,56 г тетрабромида платины и 0,48 г селена, взятыев молярном соотношении (1:2,01), нагревают в запаянной ампуле с 10 млброма при 70 С в течение 12 ч. Приэтом образуется однородная светлокоричневая кристаллическая масса,35Бром сливают в оттянутый конец ампулы, остаток вымораживают жидким азотом. Выход 3,93 г (99%).Найдено, мас.%: Рг 14,8; Бе 11,9Вг 72,8.РгБеВг 1 Вычислено, мас.%: Рс 14,87; Бе 12,03; Вг 73,10.РБеВг 1 представляет собой светло в коричнев мелкие кристаллы ромбической сингонии с параметрами элементарной ячейки: а = 8,961; Ь Соединение РгВеВгв воде, кисло 50 тах, щелочах разлагается, нерастворимо в четыреххлористом углероде, сероуглероде и хлороформе, в спирте и ацетоне растворим с разложением.П р и м е р 4. 1,35 г тетрабро 55 мида платины и О,бб г теллура, что составляет в молярном соотношении 1:0,98, тщательно перемешивают и нагревают с 10 мл брома в запаянной ампуле с оттянутым концом при 80 С в течение 11 ч, При этом образуется светло-коричневая мелкокристаллическая масса. Бром сливают в оттянутый конец ампулы, остаток вымораживают жидким азотом. Выход 3,66 г (0,99%).Найдено, мас.%: Р 13,9; Те 17,9; Вг 67,8:РЛеВгВычислено мас.%." Рг. 13,84; Те 18,11; Вг 68,08.РгТе Вг 1 представляет собой коричневые мелкие кристаллы ромбической сингонии с параметрами элемен- тарной ячейки: а = 8,96 А;Ь = 11,15 А;- 6,06 А; " акп = 4,0 г/см = 4,01 г/смВ в = 1,во воде, вв 4 нвральных кислотах и щелочах разлагается, в четыреххлористом углероде, хлороАорме и сероуглероде практически не растворим., в спирте и ацетоне растворяется с разложением.П р и м е р 5. 1,48 г трибромнда золота и 0,27 г селена, что составляет в молярном соотношении 1;0,01, тщательно измельчают и нагревают в 10 мл брома в запаянной ампуле с оттянутым концом при 90 С в течениео10 ч. При этом образуется черная частично растворимая в горячем броме кристаллическая масса, Горячий раствор сливают в холодный конец ампулы, который затем нагревают и дают медленно охладиться. При этом выпадают крупные черные игольчатые кристаллы. Таким образом перекристаллизовывают все вещество, после чего бром сливают, затем вымораживают, полученные кристаллы запаивают в ампулы, Выход 2,81 г (99%) .Найдено, мас,%: Аа 23,4; Бе 9,2; Вг 66,5 вАпБеВг 7Вычислено, мас.%; Ац 23,58; Бе 9,45; Вг 66,97.АпБеВг представляет собой черные блестящие игольчатые кристаллы, низкой сингонии, растворимые в броме при нагревании, в воде кислотах, щелочах разлагается, в спирте, ацетоне растворяются с разложениемП р и м е р 6. 1,48 г трибромида золота, 0,36 г теллура, что составляет в молярном соотношении 1:0,98 измельчают, перемешивают и нагревают при 80 пС в течение 11 ч. Горячий5 161186раствор сливают в холодный конец ампулы, который затем нагревают до 60 Си дают медленно охладиться. При этомвыпадают крупные черные игольчатые5кристаллы. Таким образом перекристаллизовывают все вещество, после чегобром сливают, а остаток вымораживают,полученные кристаллы запаивают в ам -пулы. Выход продукта 2,53 (99 Х),Найдено, мас,Х: Аи 22,.3; Те 14,2;Вг 62,9.АцТеВгВычислено, мас.Х: Аи 22,28;Те 14,44; Вг 63,28.15П р и м е р 7. 104 г губчатогозолота и 0,68 г элементарного теллура (молярное соотношение 1:1,04) тщательно перемешивают и нагревают в10 мп жидкого брома в запаянной ампуле при 90 С в течение 12 ч, приэтом золото и теллур превращаютсяв черную кристаллическую массу, которую перекристаллизовывают из горячего маточного раствора (пример 5). 25Выход 4,62 г (99 Х).Найдено, мас.Х: Ац 22,2; Те 14,3;Вг 62,9.АиТеВг.Вычислено, мас,Х: Ац 22,28; 30Те 14,44; Вг 63,28.АиТеВг представляет собой черныеблестящие игольчатые кристаллы низкойсингонии, растворимые в броме принагревании, в воде и минеральных кис 35лотах разлагаются, в спирте, ацетонерастворяются с разложением.Из приведенных примеров очевидно,что проведение синтеза халькобромидовблагородных металлов предлагаемымспособом позволяет с высоким выходомэа короткий интервал времени получитьиндивидуальные вещества. Выбод средыдля проведения синтеза обусловленустойчивостью в ней получаемых соединений и, следовательно, чистотой целевого продукта: в среде брома селенобромид палладия разлагается на дибромид палладия и тетрабромид селена.Таким образом, получить РЙЯеВг в 5 Осреде брома незвозможно. Синтез халькобромидов платины и золота целесообразно проводить в среде брома, таккак в бромистой сере они частично разлагаются, что вызывает загрязнениецелевого продукта.Предлагаемые соотношения компонентов необходимы для получения индиви-дуальных соединений стехиометрического состава, изменение количеств исходных веществ может привести к загрязнению целевого продукта.Температурный интервал обеспечиваФ ет проведение реакции до конца. При 110 С образование селенобромида палладия происходит в течение 10 ч при 90 С - в течение 12 ч, При 90 С обо о разование халькобромидов платины и золота проходит в течение 10 ч при 70 С - 12 ч, понижение температуры приводит к значительному замедлению реакции, Повышение температуры выше 110 С в случае синтеза халькобромида палладия может привести к загрязнению целевого продукта серой вследствие распада бромистой серы, повышение температуры при синтезе соединений платины и золота в жидком броме требует дополнительных мер предосторожности из-за возможности взрыва ампул вследствие высокого давления паров брома.Полученные соединения могут использоваться для синтеза РИЯе, РгЯе, РГТе, в препаративных целях для синтеза трибромида золота, различных элементорганических соединений, содержаших благородный металл, халькоген, бром, а также для получения полупроводниковых материалов на основе чистых халькогенидов.Формула изобретенияСпособ получения халькобромидов благородных металлов из бромидов и элементов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения соедине; ний состава РЙЯеВг, РгЯеВгРгТе Вг , АиЯеВг, АцТеВгт, синтез ведут в среде бромистой серы или жидкого брома.12. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что для синтеза РИЯеВг дибромид палладия, селен и тетрабромиц селена берут в молярном соотношении РЙВг .Яе:ЯеВг = 1:(0,99- -1,02) : (0,99 - 1,02) и синтез ведут в среде бромистой серы при 90-110 С в течение 10-12 ч.3, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что для синтеза халькобромидов платины и золота бромиды платины и золота (или металлнче" ского золота) нагревают с элементар" ными халькогенами, взятыми в молярЗаказ 3809 Тираж 401 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5 Дроиэводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 нфм соотношении РсВг(АцВг ) Ие(Те) 1:2 и Ац:Бе(Те) = 1(0,99-.1,02) в среде жидкого бромв течение 10-12 ч.,