Способ получения полиолефинов и композиций на их основе

.801595852 8 Р 292/00 110/О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГКНТ СССР САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ЕЛЬСТ К АВТОРСКОМУ СВ ина о полимери цию о -ол о родногоера или того,ведутрителявой Фа аствогазосреде углевод жидкого моном Н 0 36цеской Физик на поверхно при 180-250 нного диэтил ххлористым т ти част наполнителя,люминийхлоридом аном, а в каце гретого обработ ва, Т.А.Сухова, .Колбанев, Г.П.Бе кйй и Н.С.Ениколо етыр льзуют гексаго 88,8)идетельство СССР08 Р 292/00,. 1984 ОСОБ ПОЛУЧЕ ЗИЦИЙ НА ИХ обретение о иолефинов и ве. Изобрет производите ия полиолеф снове и улу е показател(54) СП ИЯ ПОЛИОЛЕФИНООСНОВЕ И КОМП (57) И нию по их осн осится к полуцеомпозиций наие позволяет поможно за счет дис пе ргирован-гептане и заилалюмин ий хлотым титаном цас. и. ф-лы. 1 табл ьность процессанов и композиций выситьполучена их ническ ить физико-меха продукта за сче полнителем вакуумируют, затем подаютпропилен, 0,33 г (СН 5)А 1 С 1, выдерживают 10 мин и подают 0,0131 г ТС 1 ф.Соотношение А 1: Т 1 = 39. Полимеризацию ведут при давлении 42 атм в течение 52 мин, Выход композита 50 г.Степень изотактичности (процент фракции, не растворимой в кипящем гептане) 984. Активность 12,3 кг/г Т 1 ц.П р и м е р 2, 2 г нитрида борао прогревает в вакууме при 250 С и подвергают механическому размолу на стеклянной вибрационной мельнице в среде аргона в течение 3-6 ч до величины удельной поверхности 250 м 2/г. ние о именн финов Изобре лимеров,ния полио осится к химии и к способам получ композиций на и сно Целью изобретен ние производительн улучшение физико-м телей получаемогоПример ного нитрида бора ностью 14 м 2/г про при 230 С и перено ного газа в полимеПолимеризацию в .Со мономера при 70(21) (22) (46) (71) АН С (72) В. И. лов пов (53) (56)12 4419208/2328.03.8830.09.90. БИнститут хиССРП. М. Недорезветкова, И.Ф,С.Дьячков678742.02(Авторское с40761, кл. С я является повышести процесса и ханических показародукта.5 г гексагональудельной поверхревают в вакууме ят в токе инертизационный реактор дут в среде жидко" С. Реактор с настве наполнителя исп нальный нитрид бора. верхностью 9-400 м/ водят при концентрац стого титана на пове бора в полимере 0,5- соб можно проводить, честве с-оленина эти пилен, Повысить выхо фракции полипропилен того, цто использую нье в н-гексане или тем обработанные диэ ридом и четыреххлори тицы наполнителя, 2 удельнои пои процесс прои це ты ре ххло рихности нитрида 0 мас.Ф. Споприменяя в каен или про- изотактицескойПолимериэацию ведут в среде жидкого мономера при 70 С.В предварительно откацанный реак.тор в токе инертного газа подают раз 5молотый нитрид бора в количестве0,8 г. После этого реактор вакуумируют, затем температуру поднимают до70 ф С, подают О, 33 г (СН )А 1 С 1, выдерживают 10 мин, подают ТС 1+ в ко- ц личестве 0,014 г. Соотношение А 1," Т=37.Полимеризацию ведут при давлении45 атм в течение 65 мин, Выход полимера 40 г. Степень изотактичности7,53Активность 10,5 кг/г Тфч.П р и м е р 3, 2 г нитрида бораподвергают механическому размолу втечение 6 ц на лабораторной вибромельнице, добавляют 8 мг гексана и проводят домол в тецение 3 мин в сре" де растворителя. Величина удельнойповерхности 350 мз/г. Полученный МВ - Фильтруют и термовакуумируют при230 С. На ИВ последовательно подают 0,415 г (СН), А 1 С 1 и 0,365 ТхС 1 д при комнатной температуре, Через 2 ц катализатор откачивают при 70 С. Содержание титана на поверхности 0,35 мас.Ф, о ЗОПолимеризацию ведут при .70 С в среде жидкого мономера.В реактор, заполненный жидким пропиленом, подают 0,33 г (СдНв)а А 1 С 1 и 0,15 г полученного катализатора. Полимеризацию ведут 120 мин, Выходна грамм титана 26,7 кг/т Тх. Актив"ность 14,5 кг/г Т 1 ч. Степень изо.- тактицности 994.П р и м е р 4. На 2 г нитрида бора,Опредварительно термовакуумированного при 230 С, подвергнутого механическому размолу в инертной атмосФере доБр = 400 м/г, последовательно подают (С Нв)А 1 С 1 0415 г и 0,365 г Т 1 С 1. при комнатной температуре. За 1 тем катализатор откачивают при 70 С. Содержание титана на поверхности ЫВсоставляет 0,9 мас,4.оПолимеризацию ведут при 70 С всреде жидкого мономера. В реактор, заполненный жидким пропиленом, подают О, 34 г (СН в)А 1 С 1 и 0,17 г полученного катализатора. Полимеризацию ведут 120 мин. Выход полимера 34 г. Выход на грамм титана 22,2 кг. Активность 13,9 кг/г Т 1 ц. Степень изотактичности 97. П р и м е р 5. Катализатор готовят,как в примере 4.Полимеризацию СфН ведут при 1 атмпри 70 фС, В предварительно откацанныйреактор подают 100 мл гептана,(СН А 1 С 1 в количестве 0,205 ги ведут полимеризацию 160 мин. Общийвыход полимера 10 г, Активность 5 кг//г Тд ц -атм. Выход 13 кг ПЭ/г титана Па,П р и м е р 6, 5 г нитрида бораподвергают механическому размолу вприсутствии 20 мл гептана до величиныудельной поверхности 60 м/г, Полуценный ИВ Фильтруют и термовакуумируютпри 230 С,Полимеризацию ведут в среде жидкого мономера при 70 С, 2 г полученного МВ переносят в токе инертногогаза в реактор, который затем вакууми=руют, подают пропилен 0,39 г(СН)А 1 С 1, 0,0156 г Т 1 С 1, Соотношение А 1; Т 1 = 40,Полимеризацию ведут при давлении45 атм в тецение 35 мин, Выход композита 25 г. Степень иэотактицности98,6. Активность 11 кг/г Т ц.П р и м е р 7 (контрольный),20,4 г гексагонального ЫВ с удельной поверхностью 9 м/г прогреваютпри 220 С, обрабатывают из газовойФазы 0,087 г (СН )а А 1 С 1 при 70 Св течение 2 мин и подают ТС 1 в колицестве 0,087 г. После 5-минутноговзаимодействия катализатор откачивают и заполняют аргоном.15,5 г полученного катализаторав токе аргона переносят в полимеризационный реактор, откачивают до давления 1 Омм рт.ст подают 0,384 г(СН) А 1 С 1, бутени ведут полимеризацию при давлении 1 атм при 9 Сов течение 47 ц. Соотношение А 1: Тх= 9. Выход полимерного материала 26 г.Активность 13,4 г ПБ/г Тд чатм, Степень изотактичности 98,8 Ф. Полученнаякомпозиция имеет худшие свойства посравнению с чистым полибутеном.П р и м е р 8 (контрольный).условия получения катализатора,как в примере 3.Полученный ИВ Фильтруют и термо-вакуумируют при 280 С. На ИВ последовательно подают 0,415 г (Сф А 1 С 1 и 0,356 г ТИ 1, затем катализатор откачивают, Содержание титана на поверхности 0,45 мас.Ф.1595852 6П р и м е р 12. Катализатор получен, как в примере15,5 г полученного катализаторав токе аргоча переносят в полимеризационный реактор, откачивают до давления 1 О 2 мм рт,ст подают 0,386 г(СН,)А 1 С 1, бутени ведут полимеризацию при давлении 1 атм и 60 С в теочение 160 мин, Соотношение А 1; Тд= 9. Выход полимерного материала 26 г,Степень изотактицности 96,54. Пределпроцности при растяжении 10,2 МПа.Коэффициент трения и износ такиеже, как в примере 7, т.е. 0,68 и0,2 ч раЬоты (затем расплавился).Состав: 601 ИВ и 404 полибутена.П р и м е р 13. 15 г гексагонального нитрида бора с удельной поверхностью 9 м 2/г прогревают в вакууме при230 С и переносят в токе инертногоОгаза в полимеризационный металлический вращающийся реактор с лопастямивнутри (по типу барабанных вращающихсясушилок)Реактор откачивают и подаютв него 0,3 г (СН 5)А 1 С 1 (пары), перемешивают 10 мин при 20 С и подают0,0134 г тГ 14. Температуру повышают,(СН)А 1 С 1 и создают давление пропилена 7 атм. Через 50 мин полимеризацию прекращают, Общий выход полимерного материала 25 г. Содержаниенитрида Ьора 60 мас,Ф. Содержаниеизотактической фракции в полипропилене 98 мас,1,П р и м е р 14, 15 г гексагонального нитрида бора с удельной поверхностью 14 м 2/г прогревают в вакуумепри 180 С и переносят в токе инертного газа в полимеризационный реактор,Полимеризацию ведут в среде жидко"го пропилена при 70 фС. Реакто с наполнителем вакуумируют, затем подаютпропилен, 0,35 г (СН)А 1 С 1, выдерживают 10 мин и подают ТЫ 1 в количестве,0,0128 г. Соотношение А 1: Тд.== 43. Полимеризацию ведут при давлении 42 атм в течение 54 мин, Выходкомпозита 50 г. Степень изотактичнос"ти 984. Выход полипропилена 10,8 кг/гтитана. Активность 12 кг/г Т 1 ч. Содержание нитрида бора 30 мас.3.Состав и свойства материала, полученного по примерам 1-14, приведены в таблице,Формула и а о б р е т е н и я1. Способ получения полиолефинови композиций на их основе полимери 30 5Полимеризацию ведут при 70 фС всреде жидкого мономера СзНь.В реактор, заполненный жидким про-,пиленом, подают 0,33 г (СН) А 1 С 1и 0,15 г полученного катализатора.5Яолимеризацию ведут 120 мин. Выходполимера 13,8 г. Выход на 1 г титана20,4 кг/ц. Степень изотактичности95,1. 10П р и м е р 9 (контрольный).4 г гексагонального ИВ с Я у =- 135 м 2/г прогревают в вакууме прио230 С и переносят в токе инертногогаза в полимеризационный реактор.Полимеризацию ведут в среде жидкого пропилена при 70 С. Реактор снаполнителем вакуумируют, затем подают СНь, 0,6 г (СН) А 1 С 1, выдерживают 10 мин и подают 0,0112 гТ 1 С 14.,Полимеризацию ведут в течение60 мин, Активность 3,8 кг/г Т ч.Степень изотактичности 924П р и м е р 10 (контрольный),5 г нитрида бора с Бщ = 14 м/гпрогревают в вакууме при 250 С.,Полимеризацию ведут в среде жйдкого мономера при 70 фС, В предвари"тельно откачанный реактор в токеинертного газа подают нитрид бора вколицестве 5 г, после этого реакторвакуумируют, затем температуру поднимают до 70 С, подают 0,35 г(СНв)А 1 С 1, выдерживают 1 О мин, подают Т 1 С 1+ в количестве 0,04 г. Соотношение А 1: Тд = 15.Полимеризацию ведут при давлении45 атм в течение 60 мин. Выход композита 20 г, Степень зотактичности 40823. Активность 1,5 кг/т Т 1 ц.П р и м е р 11 (контрольный),30,4 г гексагонального нитридабора с Б у = 4 м 2/г прогревают ввакууме при 230 С и переносят в токе 45инертного газа в полимеризационныйреактор.Полимеризацию ведут в среде жидкого мономера при 70 С,Реактор с наполнителем вакуумируют, затем подают СНь, 0,6. г7 15958528 зацией 4 -олефина в среде углеводо- ти нитрида бора от 21107 до 2,4 В родного растворителя, жидкого моно- к 10моль/м 2 до содержания нитрида мЮра или в газовой фазе на поверх- бора в полимере 0,5-60 мас ности частиц прогретого при 180-250 С 2. Способ по и.1, о т л и ч а юнаполнителя, обработанного диэтилалю- (ц и и с я тем, что в качестве поли 5минийхлоридом и четыреххлористым ти- меризуемого М -блефина используют таном, о т л и ч а ю щ и й с я тем, этилен или пропилен. что, с целью повышения проиэводитель. Способ по п.1, о т л и ч а юности процесса и улучшения физико (ц и й с я тем, что, с целью повыше- мЕханических показателей продукта, ния выхода изотактической фракции в качестве наполнителя используют полипропилена, используют диспергигексагональный нитрид бора с удель- рованные в н-гексане или н-гептане ной поверхностью 9-400 м 2/г ипро- и затем обработанные диэтилалюминийцесс проводят при.концентрации че хлоридом и четыреххлористым титаном тыреххлористого титана на поверхнос- частицы наполнителя. КоличествоТВС 1мас.Ф Поверх ность, з / Пример(мате"риал) Моль ТВмаВ Степень изотак" Времк поли- меризачин, мин 4 ктивность Коли.чествоТ( наПЫ,мас А гИПа Течпературапрогрева, С СодерманиеПВвПО Износ К тр кг ПО/ г ПО/,6 180 290 54 26 КонтрольСоставитель В,Бахаревактор Л.Веселовская Техред М,Дидык Корректор 0.Кравцова Заказ 2886 Тираж 433 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина,101 ь