Способ количественного определения диизопропилксантогендисульфида в нитриле акриловой кислоты

СООЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 091 И 559 о 4 6 01 М 31/16 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) Исакова Н.А., Поликарпова В.Ф.Могилевская Р.А. Аанализ продуктов,производства синтетических каучуков.М.:Химия, 1964, с.163,Сиггиа С Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. М,.: Химия, 1983,с.571-577.(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИИЗОПРОПИЛКСАНТОГЕНДИСУЛЬФИДАВ НИТРИЛЕ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ(57) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способамколичественного определения диизопропилксантогендисульфида (дипроксида)в нитриле акриловой кислоты (НАК).Повышение точности способа достигается устранением влияния основного вещества и примесей. Определение ведут растворением НАК в этилацетате и введением воды. Раствор фильтруют, осадок отделяют, растворяют его в уксусной кислоте. В полученный раствор вводят 2-3-кратный избыток О,1 н.раствора бромид-бромата и соляную кислоту. Через 30 мин добавляют 103-ный раствор йодида калия и титруют 0,1 н, раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания. Расчет ведут по формуле Х=1(Ч - Ч -Ч) и М 100 КУ(Вх х 1000), где Х - количество дипроксида, мас.Х; Ч - объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольной пробы, мл; на Чобъем раствора тиосульфата натрия, сЯ пошедший на титрование анализируемой пробы, мп; Ч - поправка на содержание тРет -додецилмеркаптана, мп; Я - нормальность раствора тиосульфата натрия, моль/л; М - молекулярная мас са дипроксида; К - коэффициент разбавления пробы; я - объем пробы, мл й У - коэффициент, зависящий от усло- Ю ий проведения опыта и структуры ве- ЯД щества, рчвный 24 для дипроксида. ф Точность способа + 0,57 фИзобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения органических дисульфидов, и может найти применение для определения диизопропил-: ксантогендисульфида (дипроксида) в нитриле акриловой кислоты (НАК) в присутствии тРет -додецилмеркаптана (ТДМ), который используется н качест 1 ве регулятора молекулярной массы при получений каучуков и латексов.Целью изобретения является повышение точности способа за счет устранения влияния НАК и примесей.П р и м е р 1. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве бутадиен-нитрильных каучуков СКН(концентрация дипроксида 127), В мерную колбу (50 мл) вводят пипеткой 5 мл раствора нипроксида н БАК и разбавляют этилацетатом до метки, В колбу (250 мл) вводят цилиндром 100 мл воды, пипеткой вводят 1 мл разбавленного раствора, перемешивают и отфильтровывают выпавший осадок дипроксида через широкопористый бумажный фильтр (красная лента), Колбу и осадок на фильтре промывают 30 мл воды, фильтр с осадком переносят в ту же колбу, вводят 25 мл уксусной кислоты и перемешивают до растворения. В колбу вводят пипеткой 25 мл 0,1 н, раствора бромид-бромата (3- кратный избыток)и цилиндром 8 мл соляной кислоты (00 М кислоты на 30 М бромид-бромата). Через 30 мин добавляют 20 мл 107.-ного раствора иодида калия и титруют выделившийся иод .0,1 н, раствором тносульфата натрия до обесцвечинания. Холостой опыт проводят в условиях анализа. На титрование проб расходуют 14,63 и 14,45 мл (параллельные определения) 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, а на холостой опыт - 24,85 гл,По формуле (1) рассчитынггют коггцентрацию дипроксида, Х, мас.7:(Ч -Я Б М 100 КХ- (1)1000где Ч - объем раствора тиосульггатакнатрия, пошедший на титрование контрольного опыта,мл 1Ч - объем раствора тиосульфатанатрия, пошедший на титрование анализируемой пробы, млО на .3; В условиях предпа аемого способаустановлены значения коэффициента Удля дипроксида 24 и ТДМ 8. Коэффициент У - величина безразмерная,П р и и е р 2. О-.гределение концен- дО трации дипрок:.ида н НАК при производстве каучуков СКН(концентрация дипроксида 5 ь) проводят пометодике примера 1. Избвгток бромидбромата разен 2,5, вводят 10 мл со ляной кислоты (00 г кислоты на25 М бромид-бромата), Рез"льтаты параллельных определений концентрациидипроксида н НАК составляют 14,2;14,3 мас,7П р и и е р 3, Определение концентрации дипроксида н НАЕ при производстве каучуков СКН(концентрация дипроксида187) проводят пометодике примера 1, Избыток бромид- Б бромата равен 2, внодят 12 мл соляной кислоты (100 М кислоты на 20 Мбромид-броггата) . Результаты параллельных определений концентрации ди 11 - нормальность раствора тиосульфата натрия, моль/л;М - молекулярная масса дипроксида;5 К - коэффициент разбавления пробы;- объем пробы, мл;У - коэффициент, зависящий отусловий проведения опыта иструктуры вещества, равныйн данных условиях 24.Х = 11,5 Е,параллельный результат 11,77.Коэффициент У позволяет в общем5 ниде отразить влияние услоний способа и структуры вещества на химизмреакции, Коэффициент У определяютдля дипроксида и ТДМ по навеске чистого вещества и условиях способа иО рассчитывают по формуле:(Ч - Ч)ш 1000где Ч и Ч - объемы раствора тиосульфата натрия, израсходованные на титрование холостого опыта и пробы,соответственно, мл;1 - нормальносгь растворатиосульфата натрия;ЗО М - молекулярная масса дипросида (270) или ТДМ12559 35 3проксида в НАК составляют 17,8;17,8 мас.7.П р и м е р 4. Одре,; - .ление концентрации дипроксида в НАК в присутствии ТДМ дри производстве каучуков СКС-АРК проводят по методике примера 1 без предварительного разбавления пробы (концентрация дипроксида 0,257). Избыток бромид-бромата равен 3, вводят 10 мп соляной кисло ты (100 М кислоты на 25 М бромид-бромата). Концентрация ТДМ, определенная известным методом, равна 0,753. Поправку на ТДМ рассчитывают по формуле (2). 15Х а 71000Чй (2)Б М,: 100 Кгде Х - концентрация ТДИ в НАК, найденная известным способом,й;У - козффициент, равный в данных условиях 8.На титрование проб расходуют 19,75 и 19,65 мл 0,1 н.раствора тио 1 сульфата натрия, а на холостой опыт - 24,85 мл.25По формуле (2) рассчитывают по- . правку на содержание ТДМ:Ч = 2,97 мл.По формуле (3 )рассчитывают концентрацию дипроксида ЗОЖ:Ч:Ч 1" " 100 К (3) В данном случае Х = 0,247,параллельный результат 0,257.П р и м е р 5. Определение концентраций дипроксида в НАК в присутствии ТДИ при производстве каучукаСКМС-АРК проводят по методикепримера 4. (Концентрация дипроксида400,7 Х). Избыток бромид-бромата равен 2,5, вводят 10 мл соляной кислоты (100 М на 25:1). КонцентрацияТДИ, определенная известным методом,равна 1,33 мас,й. Поправка на ТДИ45равна 5,27 мл.Э,Результаты параллельных определений концентрации дидроксида в НАК составляют 0,71; 0,69 мас,7 50П р и м е р 6. Определение концентраций дипроксида в НАК в присутствии ТДМ при производстве каучука СКС-АРКИ проводят по методике примера 4 (концентрац 1;я дипроксида 5.1,ОЕ). Избыток бромид-бромата равен 2, вводят 10 мп соляной кислоты (100 М на 25 М). Концентрация ТДИ,определенная известным методом, равна 2,25 мас.7. Поправка на ТДМ равна 8,91 мл,Результаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 0,95; 0,96 мас.7.П р и м е р 7 (контрольный). Одределение концентрации дипроксида в НАКпри производстве каучуков СКН-1(концентрация дипроксида 15",.) про"водят по известной методике. В колбувводят аликвоту анализируемого раствора, содержащую 0,00005 М дипроксида, растворяют в 50 мл 803-ной уксусной кислоты, вводят 25 мп серной кисалоты, нагревают дс 40-50 С и вводятпри перемешивании 0,1 н,раствор бромид-бромата до появления желтой окраски избыточного брома,Результаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАКсоставляют 2,2; 2,7 мас.Е. Следовательно, описанный метод не позволяетколичественно определить концентрацию дипроксида.П р и м е р 8. Определениеконцентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН(концентрация 183) проводят по методике приме-ра 1, но в колбу вводят 90 мл воды.Результаты параллельных определенийконцентрации дипроксида в НАК составляют 17,7; 17,87П р и м е р 9. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН(концентрация 18 Х) проводят по методике 1,но в колбу вводят 110 мл воды, Ре-.зультаты параллельных определенийконцентрации дипроксида в НАК составляют 17,1; 17,7 Х,Дальнейшее увеличение объема вво-.димой воды увеличивает объем пробыи снижает точность способа. П р и и е р 10. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН(концентрация 187) проводят по методике при- . мера 1, но в колбу вводят 80 мл воды. Результаты параллельных определений составляют 16,8; 17,17.П р и м е р 11, Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН(концентрация 182) проводят по методике примера 1, но вводят 20 мл раствора бромид-бромата (1,5 избыток). РезультаСоставитель В . ГладковТехреду М.Ходанич Хор.эе.,тор И,Муска Редактор А.Шандор Заказ 4815/43 Тираж 778 По, пп-;оноеВНИИ 151 Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, )1-35, Раушская наб., д.5 Производственно-полиграфическое предприятие,г.,ужгород,уп.Проектная,4 5 12559 ты параллельных определений составляют 12,0; 12,4 Е, т.е. значительно занижены.П р и м е р 12, Определение концентрации дипроксида в БАК при производстве каучуков СКН(концентрация 183) проводят по методике примера 1, но вводят 50 мл бромидбромата (избыток 4,5). Результаты параллельных определений составляют 1 О 18,2; 1897. Точность способа падает (сравнение примеры 8 и 9)Таким образом, предлагаемый способ в отличие от известного позволяет количественно определять концепт рацию дипроксида в КАК с точностью +0,5 Е, причем вода, содержащаяся в .техническом дипроксиде, не мешает определению. Способ позволяет определять дипроксид и присутствии второ" 20 го регулятора - ТД 1. Формула пз о бр етения Способ количественного опрецеле ния диизопропилксантогенднсульфида в нитриле акриловой кислоты, включающий растворение в уксусной кислоте, обработку раствором бромид-бромата в присутствии минеральной кнслоы 30 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точно.,тн способа анализируемую пробу последовательно растворяют в этплацетате, воде, от 15 Ьфильтровываюг осадок, обрабатывают его уксусной кислотой, вводят избыток бромид-брома а, соляную кислоту, йодид калия с последующим титрованием полученного раствора тиосульфатом натрия и определением диизопропилксантогендисульфида по формуле(Ч -" -Ч) Ы . И 1 ОО Кя1 ООО где Х - количество диизопропилксантогендисульфида, мас,7;7 - объем раствора тиосульфатайнатрия, пошедший на титровапие контрольной пробы,мл;7 - объем раствора тиосульфатанатрия, пошедший на титрованце анализируемой пробы,МЛ,7- поправка па содержание третдодецилмеркаптана (ТДМ), мл(,при отсутствии ТД:"1 равнанулю);И - пор чальность раствора тиосульфата натрия, моль/л;М - молекулярная масса диизопропипксантогендисульфида;К - коэффициент разбавленияпробы 1- объем пробы, ил;7 - коэф 1 рициент, зависящий отусловпй проведения опыта ис 1 руктуры вещества, равный2-, дпя диизопропилксантоген- днсуньфида