Способ определения свободных изоцианатных групп

УДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБИЗОЦИАНАТН 11 Х ГРУПП(57) Изобретение отноаится кческой химии, в частности копределения свободных иэоциагрупп. Целью изобретения явлповышение точности и сокращетельности определения свобод 801255916 анатных групп в присутствии соединенийс блокированными иэоцианатными группами. Способ осуществляют следующимобразом: анализируемую пробу обрабатывают избытком вторичного амина втечение 5-45 с, после чего растворразбавляют органическим растворителем - низшим алифатическим спиртомили ацетоном Далее добавляют несколь"ко капель индикатора и титруют 0,1 Мраствором соляной кислоты до переходасиней окраски в соломенно-желтую, Одновременно проводят контрольный опытс теми ке реактивами, но беэ навескипродукта, Делают два параллельныхопределения н находят содержачие свободных изоцианатных групп, Погрешность определения не превышает 103;1 таблНайдено свободных иэоцианатных группЕ Пример Расчетное соВзято на определение, г Врем Растворитель держаниесвободных держ ки, с 2,4-то- луиленЛифе- нил-М К -Фиэоциакатных групп, Б 3 1,60 0,40 4 1)40 0,60 5 9,70 0,10 45 То же 9,80;,9,70 Этанол 14,50 30 Ацетон 0,50 0,48; 0,46 0,55; 0,53 6 9,70 0,10 0 50 Пипе- рнднн Этанол 7 9 70 0 1 О 0,50 1-2 Дибутил 0,221 0,20 8 9 ь 70 010 0,50 О 82 О 85 1 12559Изобр;тение относится к способамколичественного анализа иэоцианвтовобщей Формулый(йСО) (йНСОО ),5где Я - радикал исходного изоцианата,например, толуилендиизоцианата, дифенилметандииэоцианата,теис -(иэоцианатотолил) изоцианурата,тис -(иэоцианатотолилкарбамата)-1,1,-триметилолпропана;Й - радикал исходного Фенола илиего замещенного;Х и 7 - количество свободных и блокированных изоцианатных группсоответственно.Целью изобретения является ловы"шение точности и сокращение длительиости определения свободных изоцианат1 ных групп в присутствии соединенийс блокированными изоцианатными группами.П р и м е р 1. Смесь 9,80 г дифеннл-К,М "(24-толуилен-Ьис -карбамата) и 0,20 г 2,4-толуиленднизоцианата помещают в колбу для тнтрова 2 2,25 0,25 4,83 16Ф 2ния. Ь такой смеси содержание снобод"ных иэоцианатных групп составляетО 977. Приливают 25 см ацетона иперемешивают до растворения навескипродукта Затем приливают 20 см0,2 М раствора дибутиламина в толуоле, перемешивают н течение 45 си приливают заранее отмеренные 100 см"иэопропилоного спирта, добавляют 35 капель индикатора (бромфеноловыйсиний) и титруют 0,1 М раствором соляной кислоты до перехода синей окраски н соломенно-желтую. Одновременнопроводят контрольный опыт с теми жереактивами, но беэ навески продукта.Делают два параллельных определенияи находят содержание свободных изо"цианатных групп 0,95 и 0,987П р и м е р ы 2-8, Анализ прово"длт аналогично примеру 1, однакоизменяют нанески определяемых веществ, время выдержки, амин и растворитель, добавляемый перед титрованнем,Условия проведения анализов иполученные результаты приведены втаблице,Дибутил- Метанол 4,80; 4,80амин Пропанол 14,50, 14,40916 Составитель В.ШкильковаРедактор А.Шандор Техред И.Ходанич Корректор М.Максимишинец 4815/43 Тираж 778 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретенк 3 и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., да 4/5Заказ Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4 3 1255П р и м е р 9, Смесь 9,70 г дифенил-И,М в (2,4-толуилен-дис-карба- мата) и 0,10 г 2,4-толуилендиизоцианата помещают в колбу для титрования, В такой смеси содержание свобод-ных иэоцианатных групп составляет 0,503, Приливают 25 см ацетона и3перемешивают цо растворения навескиз продукта. Затем приливают 20 см 0,2 М раствора дибутиламина в ацето О не, перемешивают в течение 45 с, добавляют Экапель индикатора ( бромфениловый синий) и титруют (беэ предварительного разбавления растворителем) 0,1 М раствором соляной 15 кислоты до перехода синей окраски в соломенно-желтую. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же реактивами, но беэ навески продукта, Делают два параллельных определения и находят содержание свободных изоцианатных групп 0,75 и. 0,807.П р и и е р 10. Смесь дифенил- -И,И-(2,4-толуиленис-карбамата) и 2,4-толуилендиизоцианата, содержа- д щую по расчету 24,07. блокированных и 0,502 свободных изоцианатных групп, анализируют известным способом. Анализом находят содержанке общих изоцианатных групп 24,4; 24,2 , блокированнах иэоцианатных групп 24,3;23,93. Таким образом, содержание свободных иэоцианатных групп в продукте в соответствии с проведенным анализом составляет 0,23, что в 2,5 раза отличается от расчетного значения.Как видно из примеров, погрешность определения свободных изоцианатных групп в присутствии соединений с блокированными изоцианатными группами по предлагаемому способу не превышает 10 отн.3, в то время как при анализе известным методом погрешность достигает 150 отн,7. Значительно сокращена длительность определения,Формула изобретения Способ определения свободных изоцианатных групп путем обработкираствора анализируемой пробы избытком вторичного амина с последующим титрованием кислотой, о т л и "ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения точности и сокращениядлительности определения свободныхиэоцианатных групп в присутствии соФ оединений с блокированными иэоцианатнъки группами, обработку вторичнымамином проводят в течение 5-45 с,после чего раствор разбавляют органическим растворителем, выбраннымиз группы низших спиртов, или ацетоном,