Способ получения смешанных катализаторов для процессов гидрирования

ИностранцыЛангенбек, Юрген Велькер, Ганс Драйварт Неринг и Рихард Марвальднская Демократическая Республика) ольфганг Диерш ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЪХ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛ ПОЦЕССОВ ГИДРИРОВАНИЯ969 г, за617209/23 в Комитет по делам изобретенийткрытий при Совете Министров СССР январ аявлен тений1 за 1960 г Опубликовано в Бюллетене изоб 86 от 17 февраля 19 ера, Рудольфа Беман т, св.1 Ганса Др г. на имя Вольфганга Лангенбека,и Дитварта Неринга. сновно Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 15 час. при 150 и давлении 80 атм. Полученный продукт реакции В основном авт. св.116686 описан способ получения смешанных катализаторов из смесей гидроокисей, основных карбонатов или карбонатов никеля, кобальта, меди, магния, цинка, кальция и др.Описываемый способ получения смешанных катализаторов по сравнению с известным более прост и также повышает каталитическую активность получаемых катализаторов,Особенность предлагаемого способа состоит в том, что суспензию окиси металла-носителя в водном растворе соли или солей каталитически активных-металлов обрабатывают углекислотой в водной среде при повышенных температурах 100 - 200 и давлениях 10 - 80 атм.П р и м е р 1. 42,15 г %304 7 НО и 24,0 г МдО растворяют в 900 я.л воды. Приблизительно половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия сульфата и высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 20,1% никеля и 19,5% магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 лчас) в течение 2,5 часов при температуре 450, Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 36 мин.отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 17,4%никеля, 18,8% магния и 12,68% (теоретически 12,82/о) углерода. Полученный таким образом смешанный карбонат, содержащий 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л)час) в течение2,5 часа и при 400. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 9 мин.Пример 2. 23,7 г %С 12 6 Н 20 и 10,0 г МрО растворяют в 600 югводы. Приблизительно половину осадка лосле краткого перемешиванияотсасывают, промывают до отсутствия хлорида и высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 37,5% никеля и 17,3% магния, Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 лlчас) в течение2,5 час. при 450. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексенав течение 31 мин. при комнатной температуре,Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой поддавлением 80 атм, в течение 14 час, при 150, Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают, Продукт содержит25,0% никеля, 14,4% магния и 12,11% (теоретически 12,21%) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, со.держащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 лlчас) в течение 2,5 час. при температуре 375. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 9 мин.П р и м е р 3 27,1 г %КО 6 НО и 10,0 г МдО растворяют в 600 млводы, Приблизительно половину осадка после краткого перемешиванияотсасывают, промывают до отсутствия нитрата и высушивают. Промытын и высушенный осадок содержит 35,2% никеля и 18,1% магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение2,5 час. при 450. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексенапри комнатной температуре в течение 16 мин.Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой поддавлением 80 атм в течение 14 час при 150. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают, Продукт содержит22,9% никеля, 16,0% магния и 12,97% (теоретически 13,19%) углерода,Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода(20 л/час) в течение 2,5 час. при 376. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 8 мин.П р и мер 4. Полученный, согласно примеру 3, осадок обрабатывают углекислотой в течение 14 час. при 150 и давлении 50 атм. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 24,1% никеля, 14,2% магния и 11,8% (теоретически12,0%) углерода. Количество полученного смешанного карбоната, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода(20 л/час) в течение 2,5 час. при 400, Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 9 мин.П р и м е р 5. Полученный, согласно примеру 3, осадок подвергаютобработке углекислотой в течение 14 час. при 150" и давлении 25 атм,Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 23,8% никеля, 15,3% магния и 12,05% (теоретически 12,4%) углерода, Количество подученного смешанного карбоната,содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 лгчас) в течение 2,5 час. при 400 Полученный катализаторгидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 10,5 мин.125241Пр имер б. Полученный, согласно примеру 3, осадок подвергаютобработке углекислотой в течение 14 час, при 100 и давлении 70 атм.Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 28,3% никеля, 11,1% магния, 9,27% (теоретически 11,3%) углерода и 1,59% водорода, Количество смешанного карбоната, содержащего 100 мг никеля, подвергают в гстановлению в потокеводорода (20 л)час) в течение 2,5 час. при 375 Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 13 мин.П р им е р 7. Полученный, согласно примеру 3, осадок подвергаютобработке углекислотой в течение 14 час. при 200 и давлении 95 атм.Полученный продукт реакции отфильтровываютпромьъают и высушивают. Продукт содержит 25,1% никеля, 14,1% магния и 11,8% (теоретически 12,1%) углерода. Количество полученного смешанного карбоната,содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 лчас) в течение 2,5 час. при 375. Полученный катализаторгидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение8 мин,П р и м е р 8. 28,1 г Со 804, 7 Н,О и 10,0 г МдО растворяют в 600 млводы. Приблизительно половину осадка после краткого перемешиванияотсасывают, промывают до отсутствия сульфата и высушивают. Промытый и вьь"ушенный осадок содержит 35,1% кобальта и 15,4% магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 мг кобальта, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 лчас) в те.чение 2,5 час. при 450. Получают катализатор, гидрирующий 5 млциклогексена при комнатной температуре в течение 260 мин.Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150 и давлении 80 атм, Полученный продукт реакцииотфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 27,9%кобальта, 12,26% магния и 11,51% (теоретически 11,75%) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержащего 100 мг кобальта, подвергают восстановлению в потоке водорода(20 лlчас) в течение 2,5 час, при 450 Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 10 мин.П р и м ер 9. 24,2 г Сц(ХОз)г ЗНО и 22,4 г СаО растворяют в600 мл воды. Приблизительно половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия нитрата и высушивают.Промытый и высушенный осадок содержит 17,5% меди и 30,4% кальция.Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 200 мгмеди, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2 час. при 260. Полученный катализатор гидрирует в течение часапри 270 30 мл нитробензола в анилин а выходом, равным 27%,Другую .половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150 и давлении 80 атм. Полученный продукт реакцииотфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 17,7%меди, 28,4% кальция и 10,91% (теоретически 11,10%) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержащее200 мг меди, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 лчас)в течение 2 час, при 260. Полученный катализатор гидрирует в течениечаса при 270 30 мл нитробензола в анилин с выходом 90%.Пример 10. 28,0 г %304 7 НО, 28,1 е Со 504 7 НО, 12,5 гСц 804 5 НО и 40,0 г МдО растворяют в 600 мл воды. Приблизительнополовину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия сульфата и,высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 5,3% меди, 19,2% никеля + кобальта и 20,6% магния. КоЛо 125241личество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 г активного металла, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л)час) в течение 2,5 час. при 450. Получают катализатор, гидрирующий 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 97 мин,Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150 и давлении 80 ати. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 3,7% меди, 16,57 о кобальта+ никеля, 17,3% магния и 12,047 о (теоретически 12,60%) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержащего 100 мг активного металла, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 лчас) в течение 2,5 час. при 500. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 28 мин.Предмет изобретенияСпособ получения смешанных катализаторов для процессов гидрирования; о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения их активностии упрощения способа получения, суспензию окиси и металла-носителя в водном растворе соли или солей каталитически активных металлов обрабатывают углекислотой по авт. св Л 1 в 116686,Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор А. К. Лейкина Гр. 44 Информационно-издательский отдел. Подп, к печ. 26.Х 1-59 г,Объем 0,34 и. л. Зак. 9653 Тираж 470 Цена 50 коп.Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Петровка, 14.