Способ непрерывного получения диизоцианатов

(56)кл. 9 2950216 7) СПОСОБ НЕПРЕРЫВ1 ИЗОЦИАНАТОВ общей 4 ОГО ПОЛУормулы гена при темпсредством реренним диамерепаде давле е Ь ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ. ОПИСАНИЕ И ОСИ-Н-БСО(51)4 С 07 С 119/042, С 07.С 118/048, С 07 С 118/02 заимодействия раствора пе вично о диамина общей формулы1 Н,-ННгде Н имеет указанные значения с раствором избыточного фосгена в инертном растворителе при повышенных давлениях и температуре, причем реагенты смешивают путем подачи под давлением растворов диамина и фосгена с использованием сопла, о т.- л н ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, сначала подают раствор фосгена, а затем раствор диамина с температу рой 20-180 С, подают в раствор фосературе 100-225 С поктивного сопла с внутром 0,3-55 мм при пе- Сф ния 1-80 атм,11926 40 Изобретение относится к непрерывному способу получения диизоцианатовобщей формулыОСИ-Н-ИСО, (Т)где В - группы в (СН) в , -С 6 Н,1-СИ в 5С,Н, в , -С,Н,(СН,)-.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.На Фиг. 1 показано снабженное сме 10сительной камерой реактивное сопло;на Фиг, 2 - технологическая схемапредлагаемого способа,Устройство содержит ведущий к смесительной камере трубопровод 1 дляподачи раствора амина, реактивное15сопло 2, ведущий к смесительной камере трубопровод 3 для подачи раствора фосгена, смесительную камеру 4,насос 5 для подачи раствора амина,насос 6 для подачи раствора Фосгена,пригодный для нагрева раствора аминатеплообменник 7, пригодный для нагрева раствора фосгена теплообменник 8,подключенный к смесительной камереобогреваемый трубчатый реактор 9 (неявляется обязательным для проведения предлагаемого способа), редукционный клапан 10, трубопровод 11 дляотвода раствора изоцианата, расширительный сосуд 12, охладитель 13 и 30,трубопровод 14 для отвода получаемойгазовой Фазы,П р и м е р 1. В установке, со- держащей трубчатый реактор и смеси- тельную камеру с внутренним диамет ром 25 мм при общем объеме смесительной камеры и трубчатого реактора 7,3 л, непрерьйно подвергают реакции 36,6 кг/ч 157.-ного раствора 1,б-диаминогексана в о-дихлорбензоле и 120 кг/ч 44,6 й-ного раствора фосгена в о-дихлорбенэоле. Смешивание на"огретого до 180 С раствора фосгенаос нагретым до 130 С раствором амина проводят путем подачи раствора амина посредством реактивного сопла, имеющего внутренний диаметр (в свету) 0,5 мм и длину 4 мм, в смеситель" ную камеру, наполненную без пузырьков непрерывно подаваемым раствором Фосгена. Расстояние сопла ат противолежащего, соединенного с трубчатым реактором выходного отверстия смесительной камеры составляет 30 см, расстояние струи от боковой стенки 55 смесительной камеры в . 12,25 мм. Смеснтельная камера, трубчатый реактор и раствор Фосгена находятся под дав 13 1лением 60 атм, раствор амина у входа сопла п,1 д давлением 81 атм. Через вь 1 пускной клапан из трубчатогореактора непрерывно отбирают реакционную смесь и в сепараторе разделяют на газовую и жидкую фазы, Жидкиекомпоненты удаляют из газовой фазыв охладителе путем фракционной конденсации и рециркулируют в жидкуюфазу.При переработке перегонкой комбинированных жидких фаз получают7,83 кг/ч 1,6-диизоцианата гексана(98,5 Ж от веса диамина).П р и м е р 2Процесс ведутаналогично примеру 1 однако давление в смесительной и реакционнойкамерах составляет 30 атм, а раствор амина перед реактивным сопломнаходится под давлением 58 атм.Выход 1,б-дииэоцианата гексана7,7 кг/ч (973 от теоретического),П р и м е р 3. Используют устройство, аналогичное устройству попримеру 1, однако выбирают такойобъем трубчатого реактора, чтобыобщий объем смесительной камеры итрубчатого реактора составлял 0,9 л,диаметр сопла 0,5 мм.Аналогично примеру 1 реакции подвергают 40 кг/ч нагретого до 140 Со17,87-ного раствора 1,6-дииминогекса"на в о-дихлорбензоле и 120 кг/ч нагретого до 210 С 61,77-ного раствоора Фосгена в о-дихлорбензоле придавлении реактора 60 атм. При этомраствор амина перед входом в соплонаходится под давлением 80 атм. Температуру реакции в смесительной камере и подключенной реакционной зооне поддерживают 220 С,Получают 9,91 кг/ч 1,6-дииэоцианатогексана (967 от теоретическогов пересчете на используемый диамин).П р и м е р 4Аналогично примеру 3 реакции подвергают 54 кг/чонагретого до 100 С 16,87-ного раствора 1,б-диаминогексана в о-дихлорбензоле и 108 кг/ч нагретого доо200 С 43,97-ного раствора фосгена.Диаметр сопла 0,5 мм. Давление реактора 60 атм, а давление раствора амина перед входом в сопло - 88 атм,Температура в смесительной и реакоционной зонах 221 С.Получают 12,3 кг/ч 1,б-диизоцианатогексана (93,87. от теоретического),11 р и и е р 5. Общий объем смесительной камеры и трубчатого реактора в устройстве составляет 1,55 л,диаметр сопла 0,4 мм,о33 кг/ч нагретого до 135 С .227 ного раствора 1,6-диаминогексана во-дихлорбензоле подвергают реакциис 123 кг/ч нагретого до 190 С 62,27 -ного раствора фосгена в о-дихпорбензоле, Давление в смесительной и реакционной зоне 50 атм, Раствор амина перед входом в сопло находитсяпод давлением 75 атм. Температура всмесительной и реакционной зонах200 С.Получают 9,89 кг/ч 1,6-диизоцианатогексана (94,9 Ж от теоретического),П р и м е р 6, Диаметр сопла вустройстве по примеру 1 составляет0,55 мм.о,53,6 кг/ч нагретог до 60 С187-ного раствора 4,4 -диаминодифенилметана в хлорбензоле подвергают реакции с 96,4 кг/ч подогретогоодо 190 С раствора фосгена в хлорбензоле, Давление в смесительной и реакционной зонах 65 атм. Раствора ами.на перед входом в сопло находитсяпод давлением 95 атм.Получают 11,7 кг/ч 4,4 -диизоцианатодифенилметана (963 от теоретического).П р и м е р 7. Общий объем смесительной камеры и подключенной реакционной зоны в устройстве составляет3,7 л, диаметр сопла 0,4 мм.о42,2 кг/ч нагретого до 172 С.46,7 Ж-ного раствора смеси из 2,4-ди"аминотолуола и 2,6-диаминотолуола ввесовом соотношении 1,86 : 1 в о-дихлорбензоле подвергают реакции с123,6 кг/ч нагретого до 216 С 80 Жного раствора фосгена в о-дихлорбензоле. Давление в смесительной и реакционной зоне 60 атм, Давление раст.вора амина перед входом в сопло1 О атм. Температура в смесительнойи оеакционной зонах 198 С.о Получают 16,8 кг/ч диизоцианатотолуола977 от теоретического).П р и м е р 8. Процесс проводят в устройстве по примеру 5 с примене" нием сопла, имеющего диаметр в свету 0,4 мм.33 кг/ч нагретого до 135 С 227- го раствора 1,6-диаминогексана в о-дихлорбензоле подвергают взаимодействию с 123 кг/ч нагретого доо190 С 62,27-ного раствора фосгена в о-дихлорбензоле. При этом давление"30ю"П р и м е р 10. Процесс проводят в устройстве, содержащем соплос диаметром в свету 5,5 мм, трубчатый реактор и имеющий внутреннийдиаметр 200 мм смеситель типа трубы, причем общий объем реактораи смесителя составляет 31,4 л,7273 кг/ч нагретого до 150 С 15 Хного раствора 1,6-диаминогексана вхлорбензоле подвергают взаимодействию с 2580 кг/ч нагретого до220 С 44,27.-ного раствора фосгенаов хлорбензоле. При этом давление всмесительной и реакционной зонах60 атм, а раствор амина у входа всопло находится под давлением110 атм, т.е. перепад давления 50 атм.Получают 1503 кг/ч 1,6-диизоцианатогексана (953 от теоретическогов пересчете на исходный диамин/.П р и м е р 11. Процесс ведутаналогично примеру 7, однако подаваемые на реакцию раствор смеси диаминов и раствор фосгена имеют тем-ературу 20 и 159 С, соответственно,б55 ричем давление в смесительной и реакционной зонах 40 атм, а давление раствора смеси диаминов передвходом в сопло 60 атм. О 5 20 25 в смесительной и реакционной зонах 60 бар, а давление раствора амина перед входом в сопло 61 атм, т.е. перепад давления равен 1 атм. Температура в смесительной и реакциеноной зонах 200 С.Получают 9,7 кг/ч 1,6-диизоцианатогексана (92,47. от теоретического в пересчете на исходный диамин).П р и м е р 9. Процесс проводят в устройстве по примеру 3 с примене нием сопла, имеющего диаметр в свету 0,3 мм,о32,7 кг/ч нагретого до 100 С 25,17-ного раствора смеси 2.,4-диаминотолуола в весовом соотношении 1,54:1 в о-дихлорбензоле подвергают взаимодействию с 127,3 кг/ч нагретого до 100 С 62,27-ного раствора фосгена в о-дихлорбензоле. При этом температура и давление в смесительной и реакционной зонах 135 С и 40 атм, а давление раствора амина перед входом в сопло 120 атм, т,е. перепад давления составляет 80 атм.Получают 11,3 кг/ч диизоцианатотолуола (96,37. от теоретического в пересчете на исходный диамин),Составитель Н, КуликоваРедактор Л. Пчелинская ТехредМ.Пароцай . Корректор С.Шекмар Заказ 7180/61 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раужская наб д. 4/5Филиал 1 П 1 П "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 111 олучают 1.6,7 кг/ч 1,6-диизоци- . натотолуола 96,47. от теоретического),П р и м е р 2, Процесс ведут аналогично примеру 1, однако 40 кг/ч 183-ного раствора 1,б-диаминогексанао-дихлорбензолетемпературой 180 С подвергают Взаимодействию с 92613 б120 кг/ч 607-ного раствора фосгенав о-дихлорбензоле с температурой225 С. При этом давление в смесиотельной и реакционной зонах 100 атм,а давление раствора диамина передвходом в сопло 120 атм.Выход 1,6-диизоцианатогексана97% от теоретического.