Способ получения -изомеров -(арилкарбамоил)оксимов

СОЮЭ СОВЕТСНИХСОЦИДЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 4 С 07 С 131/О МНСООН= СНВ где Х - 3,40- или и-С 1-Рм-РЮС 6 Н, изаключающийсяна общей Форму МЯСО%1 взаимодлыН СНные знатическихи процераствори,8011075 С 1, Н 4-С 1;Ь, 0- или П -ИОРЬ,ОИРУ, Ме, СС 1,в томе что оксимочеви" йствует с альдегидом Формугде Хп и В имеют указанения, в присутствии каталиколичеств соляной кислоты с проводят в органическом теле.1Изобретение относится к способуполучения Е-изомеров карбамоилоксимов общей формулы 1О ЯНСООН=СнВ,где Х,4 С 1, Н, НСЙ - РЬ, 0 или п-С 1-ВЬ, 0 илии - БОБЫРЬ;, и РЮС 6 Н,пОНРЬ, Ие, Сц 5которые могут найти применение всельском хозяйстве в качестве пестицидов.Известен способ получения карбамоилоксимов взаимодействием оксимов с изоцианатами в присутствии каталитических количеств триэтиламина.Причем процесс проходит без изменения пространственной конфигурации.Таким образом, по укаэанному способу Е-иэомеры карбамоилоксимов можно получить только при наличии изомерно чистых исходных син-альдоксимов, синтезировать которые, в своюочереДь, часто не удается, Крометого, даже исходя из чистых синальдоксимов во многих случаях неудается избежать изомеризации.Кроме того известен способ получения 0-карбамоилоксимов общей форКуль.С - С,2где В - РЬ, замещенный Рй и т.д.,В, В - н. алкилзаключающийся во взаимодействии соответствующего проиЗводного оксимочевины с карбонильными соединениямиацетоном), процесс проводят в присутствии сульфата гидроксиламина.Однако получить данным способомчистую Е-форму соответствующегокарбамоилоксима невозможно, так какпрн использовании кетонов данныйпроцесс не является стереоселективным,Использование в процессе в качестве карбонильного соединения соответствующего альдегида не приводит к положительному результату,поскольку в известном способе в качестве катализатора используют гидроксиламинсульфат кислотность которого обусловлена гидролиэом и про"чвляется лишь в присутствии воды),10758являющийся слабой кнслотойр слабкатализирующий процесс,Целью изобретения является изыскание нового способа получения0-(арилкарбамоил)оксимов в Е-форме.Цель достигается предлагаемымспособом получения новых Е-изомеровкарбамоилоксимов обшей формулы 1 пу"тем взаимодействия соответствуюшихО Б-арил-М-оксимочевин с альдегндамив присутствии каталитических количеств соляной кислоты, процесс проводят в органическом растворителе,Данный способ прост в исполне 5 нии, проходит с высоким выходом истереоспецифичен, т.е, всегда приводит к образованию карбамоилоксимов, имеющих Е-конфигурацию, в которой заместители расположены по раэ 20 ные стороны от С=И связи" - ннсоо,Н25Химическое строение и пространственная конфигурация получаемых соединений подтверждается анализом, а так 30же данными ИК- и ЯМР-спектров ивстречным синтезом.Так, например, карбамоилоксимы,полученные из И,4-дихлорфенил-И -оксимочевины и бензальдегидаи и-нитробензальдегида по анализу,температуре плавления, ИК-спектру испектру ПИР идентичны с соответствующими 3,4-дихлорфенилкарбамоилбенэальдоксимом и и-нитробенэальдоксимом, полученными из 3,4-дихлорфенилизоцианата и син-(или Е)-бензальдоксима и Е-п-нитробензальдоксима.П р и м е р 1. К раствору 13,26 г(0,06 моль) Б,4-дихлорфенил- -оксимочевины в 40 мл дноксана добавля 45 ют б,бб мл (0,066 моля) бенэальдегидаи 6 капель разбавленной НС (кислоты)(1: 1) и перемешивают при 45-50 С вотечение 4 ч. Затем охлаждают до 20 С,осадок отфильтровывают, промываютгексаном и получают 17,49 г 0-(3,4-дихлорфенилкарбамоил) -бензальдоксима, выход 94,27, т.пл, 124-126 С,Найдено: Б 9,05, 9,08;С 1 22,43., 22,533.55 СцНюО,Р,С 12Вычйслено: Н 9,06; С 1 2,932,ИК-спектр (в КВг): 13170 см 1,фо 1750 см . ПИ; 3 (1) 9,22 м,д.,Ф(11 86)(20 02) 3о ,СН 8,4 м.д., о(СН ароматического кольна) 7,8-7,4 м,д.; спектр ПМР снят в дейтеро-ацетоне.ИК- и ПМР-спектры полученного соединения абсолютно идентичны с соответствующими спектрами 0(-3,4 -дихлорфенилкарбамоил)-бензальдоксима, полученного из 3,4-дкхлорфенилиэоцианата и Е-бензальдоксима,П р и м е р 2, К суспенэни 4,42 г (0,02 моль) И,4-дихлорфенил-Б -оксимочевины в 50 мл бензола добавляют 3,2 г (0,021 моль) и-нитробензальдегида и каталитическое количество разбавленной НС 1 (кислоты)(1:1) и перемешивают 5 ч при 40 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают гексаном и получают 6,15 г 0 (3,4-дихлорфенилкарбамоил)-и-нитробензальдоксима. Вьг" ход 86,9 г, т.пл. 203-205 С (МеОН),Получение целевых продуктов 3,4-С 1 о-С СБН84,6 3,4-С 1 СС 1 97,0 3,4-С 1 м-РЮС Н 63,6 3,4-С 1 и-ССе Н 82,3 3, 4-С 1 о-НОС Н. 88, 3 075 ч 4Найдено. С 47,19, 47,23; 1 ,80,2,56;11,50, 11,577ЯзОьС 1 гВычислено: С 47,48; Н 2,56;1,8667,.ИК-спектр (в КВг):4 ц 3370 см ,1780 см . ПМР: 8 (1 Н) 10,18 м.д3(СН) 8,73 м.д.; 8 (СН ароматического кольца) 8,2-7,4 м.д.; спектр О ПМР снят в ДМСО и (СР)СО.ИК- и ПМР-спектры полученногосоединения абсолютно идентичны ссоответствующими спектрами 0-(3,4-дихлорфенилкарбамоил)-и-нитробензальдоксима, полученного из3,4-дихлорфенилизоцианата и и-низробензальдоксима (Е-изомер). Аналогично описанному в приме 20 рах 1 и 2 получены карбамоилоксимы,приведенные в табл. 1 и 2.формулы ХС Н -ЯНСООН-СНВТаблица 1 8 Ф О 30962 С 44 Н 901 Н 2 С 138,14 30,558,5 30,95 11,01 28,66 СНВИ О С 1 Вф 13 49 44 СфНз 1 Я О7,96 49,58(61,21) Составитель А. РуденкоРедактор Н. Воловик Техред Т.Дубинчак Корректор В, Синицкая Заказ 1016/1 Тираж 379 Подпис ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5