0, 0-дифенил -( -фениламинофенил)фосфат в качестве термостабилизатора ударопрочного полистирола

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУЬЛИН С 07. 9 24 С 08 К 5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГПФ гф 4. .т ЗОБРЕТЕ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(54) 0 р О-ДИФЕНИЛ-н- (1 -ФЕНИЛАМИНОФЕНИЛ)ФОСФАТ В КАЧЕСТВЕ ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРА УДАРОПРОЧНОГО ПОЛИСТИРОЛА(72) Л.А,.Скрипко, Н.А. Силаева, В,И, Проскурякова, А.А. Ефимов, Г.В. Батрак и Э.И. Кириллова (71) Научно-исследовательский инст тут химикатов для полимерных материалов(56) 1. Химические добавки к рам. Справочник, М Химия 1973, с, 117"118.2. Там же, с. 753. Там же, с. 78.4, Нифантьев Э.Е. Химия фосфор- органических соединений, М., МГУ, 1971, с. 223. нщт 0р00 ОполимеУ. тве те о поли в кач прочн ОПИСАНИ остабилизатора удароирола.1067003 тым оттенком, .хорошо растворимый вацетоне, диметилформамиде, при нагревании в бензолЕ, толуоле, изопропаноле.В ИК-спектре .0,0.-дифенил-й в (П-фениламинофенил)фосфата имеются полосы поглощения в области 3.390-3150 см( "р-о-с ), подтверждающие наличиеосновных функциональных групп, 10 П р и м е р 1. Получение 0,0-диявляющемуся термостабилизатором ударопрочного полистирола.Известно использование в качестве .термостабилизирующей добавки ударопрочного полистирола смеси эфира 3,5-дитрет-бутил-оксифенилпропио новой кислоты и пентаэритрита (Ирганокс 1010) С 11,Известно также использование в качестве термостабилиэирующей добавки.ударбпрочнбго полистирола три-(о-нонилфенил)фосфита (фосфит НФ) 12.Этот продукт представляет собой вязкую маслянистую жидкость, что созДает технологические затруднения в процессе переработки полимера, Кроме того; Фосфит Нф окрашивает пленку полимера в желтый цвет, который углубляется в процессе старения, а также является недостаточно эффективным.Наиболее близким к предлагаемому 0,0-дифенил-й-(п-фениламинофенил) фосфату является анилид дифенилфосфорной кислоты СЗЗОднако он находит применение в качестве термостабилизатора йолигетероариленов и волокон из полиэтилентерефталата, а в ударопрочном полистироле проявляет слабые термостабилизирующие свойства. 20 25 фильтре 50 мл охлажденного бензола.Получают 70,б г (84,8 от теоретического) 0,0-дифенил-й в (и-фениламинофенил)фосфата в виде кристаллическогопорошка .белого. цвета с сероватым оттеком с Тп, 109-110 фС. После перекристаллизации из иэопропанола Т 120121 фС.Элементный состав.Найдено, Ъ: С 70,07; Н 4,95;Н 6,77 Р 6,83,Сщ, Ну НуОР40 Вычислено,Ъ: С 69,60; Н 5,08;ф бю 72 ю Р 7 ф 43. 45 50 55 60 65 Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому О,О-дифенил-й-(ПФениламинофенил)фосфату Формулы Целью изобретения является повышение термостойкости ударопрочного полистирола.Поставленная цель достигается тем, что 0,0.-дифенил-й-(п-фениламинофенил)фосфат Формулы (1) исцользуется в качестве термостабилиэатора ударо.прбчного полистирола.Способ получения 0,0-дифенил-й"(и"Фениламинофенил)фосфата основан иа известной реакции взаимодействия эфирохлорангидридов фосфорной кисло" ты с аминами в присутствии акцептора хлористого водорода Г 41. Хлорангидрид дифенилфосфорной кислоты подвергают. взаимодействию с О-аминодифениламином в среде инертного органи- ческого растворителя, например, бензола, в присутствии в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода триэтиламина при 80-110 фС в течение 5-7 ч.О,О-Дифенил-й-(11-фениламинофенил) фосфат представляет собой кристаллический продуктбелого цвета с серовафенил-й-(и-Фениламинофенил)фосфата,В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л,снабженную механической мешалкой,обратным холодильником, капельнойворонкой, загружают 36,85 г (0,2 гмоль) п-аминодифениламина, 22,26 г(О,22 г-моль) триэтиламина в 100 млбенэола. При перемешивании постепенно добавляют 53,72 г (0,2 г-моль) хлорангидрида дифенилфосфорной кислоты.При этом сразу же выделяется осадоксолянокислого триэтиламина. Реакционную массу доводят, до кипения и выдерживают при этой температуре в течение б ч, затем отфильтровывают солянокиелый триэтиламин. Фильтрат охлаждают до 15 "20 фС, выпавший при охлаждении осадок фильтруют, промывая на П р и м е р 2. Готовят композицию, состоящую из ударопрочного полистирола марки УПМс добавкой0,11 0,31 0,5 и 1,0 мас.ч. стабилизатора 0,0-дифенил-й-(-фениламинофенил) фосфата (С), Из полученныхкомпозиций готовят 5-ный бензольныйраствор. После полного растворенияполимера и стабилизатора в бенэоле методом полива на целлофановую подложку, ограниченную стекляным кругом, отливают пленки, Для сравнения готовят аналогичные композиции с фосфитом Нф, Ирганоксом 1010, анилидом дифенилфосфорной кислоты (С), а также пленки без стабилйэатора. Полученные пленки толщиной 70 мкм подвергают термостарению в воздушном термостате при 120 фС.В процессе старения отбирают Пробы и определяют степень деструкции полимера методом ИК-спектроскопии по накоплению карбонильных групп в области 1600-1900 сми сохранению1067003 количества двойных связей в области800-1000 см .Результаты испытаний приведеныв табл. 1 и 2Данные, приведенные в табл. 1 и 2.показывают.что соединение Спотермостабилиэируюшей эффективностив 4-5 раз превосходит фосфит НФ ив 1,5-в раза Ирганокс 1010. Пленки Накопление карбонильных групп, отн.ед эа времястарения, ч Концентрация,мас.ч. Стабилизатор 0 100 200 300 .400 500 600------- а-и ее в 5 В1 0 Нестабилизирован 4,0 Пленка порвалась 48 45 50,513 3 0,1 1,0 0 1 ),0 О 1 1,0 Фосфит НфИрганокс 1010С5,1 19 22 28 32 36 4,2 2,1 21 16 1,8 2,2 0,1 3,3 4,9 5,2 Пленка порвала сь С"757 0,3 1,0 5,0 3,0 Фосфит НфИрганокс 1010 32 49 5 г 1 53 2,0 .2,0 2,5 3,4 0,3 1,0 3,9 17 С1,6 2,0 0,3 1,0 0 3 1,0 1,9 2,0 4 2 0,5 1,0 3,4 Пленка порвалась 3,0 1,0 1,2 1,5 1,7 2,0 1,0 0,5 11 11 1,2 1,3 1,4 0,5 1 0 0 0,5 Пленка порвалась3,8 . Пленка порвалась 1,0 5,2 Фосфит НФ 3., 6 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1 рО 1,0 14 1 р 5 2,0 2,6 Ирганокс 1010С С1 5 10 . 12 1,1 1,3 13 3,6 Пленка порвалась 1,0 1,0 С Фосфнт НФИрганокс 1010С Сполимера в присутствии соединенияСв процессе термостарения практически не окрашиваются и сохраняютпервоначальную эластичность.Таким образом, 0,0-дифенил-й-(- 5 фениламинофенил)фосфат является эффективным термостабилиэатором полистиропа и может найти применение впроьыаленности пластмасс.Т а б л и ц а 1 4,9 5,1 5,1 Пленка порвалась1 О 1 00 100 65 100 60 100 98 100 100 100 49 . 1,0 90 98 99 96 Пленка порвалась 1,0 Составитель И. КрасновскаяТеиред А.Бабинец Корректор Г. Огар Редактор. Т. Колб Тираж 381, Подписное ВНИИПИ Государстыынного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5